Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетонитрил полимеризация

    Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]


    Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения  [c.74]

    Подавление процесса типичными ингибиторами катионной (пиридин, амины) или анионной (хлористый этил, ацетонитрил) полимеризации. [c.38]

    В последние десятилетия развивается промышленная электрохимическая полимеризация, в которой в качестве инициатора полимеризации используется анод или катод. Так, в ходе полимеризации стирола в качестве растворителя применяется ацетонитрил, а в качестве электролита — [c.304]

    Взаимодействие пропилена с аммиаком и кислородом в присутствии катализатора приводит к образованию ряда продуктов. Из них важнейшие — акрилонитрил (НАК), ацетонитрил, акролеин, двуокись углерода, синильная кислота, ацетальдегид. Кроме того, первичные продукты реакции могут подвергаться дальнейшим превращениям. Часть этих превращений в условиях наших опытов протекает вне реактора, в более холодных частях циркуляционной системы. Это прежде всего — образование продуктов полимеризации, ниже именуемых смолами , и взаимодействие акрилонитрила с аммиаком без разрыва С—С-связи с образованием предельных азотсодержащих соединений. [c.202]

    Скорость радиационной полимеризации по тройным связям ацетонитрила, пропаргилового спирта, пропаргилбромида и фенилацетилена пропорциональна мощности дозы в 1-й степени. Из сравнения с полимеризацией под действием свободных радикалов, а также катионных и анионных катализаторов авторы делают вывод, что полимеризация ацетонитрила происходит по анионному механизму . [c.88]


    Вопросу образования водородных связей уделено еще недостаточно внимания [57]. Небольшие анионы с локализованным зарядом в значительной мере сольватированы в воде за счет образования водородных связей НРг — пример наиболее устойчивого иона с водородной связью. Такое сольватирование очень незначительно в полярных апротонных растворителях, как ацетонитрил, диметилформамид и диметилсульфоксид. Димеризация и полимеризация кислот — тоже примеры образования водородных связей. Сольватация катионов в полярных апротонных растворителях имеет большее значение, чем сольватация анионов. Коэффициенты активности переноса анионов, заряд которых не локализован, например пикратов, в полярных апротонных растворителях обычно имеют не очень высокие значения [1]. [c.83]

    Очистка растворителя. В качестве примесей в ацетонитриле могут присутствовать вода, ненасыщенные нитрилы, ацетамид, ацетат аммония, уксусная кислота, альдегиды, амины и аммиак. Очистка обычно производится при помощи повторной перегонки с пятиокисью фосфора [2] может быть получен растворитель высокой чистоты, но при этом расходуется много времени и растворителя. Нагревание в контакте с Р2О5 вызывает экстенсивную полимеризацию. Перегонку нельзя рассматривать как эффективный метод очистки ацетонитрила от целого ряда нежелательных примесей. [c.9]

    Было показано , что при использовании исходной смеси, состоящей из ацетонитрила и хлорида металла в мольном соотношении выше 2 1, полимеризация проходит быстрее, чем при нагревании комплексов состава 2СНзСЫ МеС1п. Отсюда был сделан вывод, что в условиях полимеризации комплексы частично диссоциируют , а атака на нитрилиевый ион преимущественно осуществляется не комплексом, а обладающим большей нуклеофильной реакционной способностью свободным нитрилом. Поэтому рост цепи изображается следующей схемой  [c.378]

    Повышение температуры благоприятно сказывается на образовании циклических тримеров. Так, при замене этилового эфира, используемого в качестве растворителя, в среде которого проводится полимеризация, более высококипящим растворителем — дй-бутиловым эфиром, увеличивается доля тримеров в продуктах реакции. Из ацетонитрйла, аммиака и амида натрия при 100 °С получен продукт присоединения аммиака к нитрилу — ацетамидин, а также димер ацетонитрила (а-иминонитрил). Из тех же реагентов при 130—145 °С продукт присоединения не был получен. При этом наряду с димером образуется тример — 6-амино-2,4-диметил-пиримидин . Подобные закономерности наблюдаются при нагрё-вании с амидом натрия и других нитрилов, имеюших -метиленовые группы [c.382]

    Г ексаф юр ацетон, окись этилена (или окись пропилена) Полимер NaOO Hs, K N, sF или ( Hs)4NF 20° . В при-сутствии растворителей (ацетонитрила, эфира, ТГФ) скорость полимеризации уменьшается 1437  [c.50]

    Ацетонитрил (I) Полимеризация т Полимер (II) [тример 2,4-диметил-6-аминопиримидин] =N-u С=Ы-связял1 Комплекс хлорида титана с I в отсутствие 0 , 230—440° С. Основная цепь II построена преимущественно из сопряженных С=М-звеньев, есть также С=С-звенья и боковые NHj-rpynnH [954]. См. также [955] [c.597]

    Ацетонитрил, С1г Т рихлорацетонитрил, НС1 СаСЬ на актив, угле 250—300° С, 0,5— 5 мин реакция сопровождается полимеризацией трихлорацетонитрила [169] [c.95]

    Попытка обойти эту проблему полимеризацией смеси нитрилов имела ограниченный успех. Так, сополимеризацией трихлорацето-нитрила и ацетонитрила при —15°С в присутствии хлорида [c.189]

    Полимеризация акрилонитрила с катализатором TI I4—А1 (uao- i )3 (1 1) при 20° осуществлена за счет уменьшения сорбции мономера на катализаторе путем введения конкурирующей добавки (ацетонитри-ча). [c.527]

    Анионную полимеризацию А. проводят в блоке, водной среде или в органич. растворителях (тетрагидрофуран, бензол, толуол, эфир, гликоль, ацетонитрил) с катализаторами NaOH, Kj Og, металлич. Na, Na-нафталин, Na-нафтил, Na-тритил, пиперидин или др. (выход 20—100%). Растворители, катализаторы и темп-ра реакции влияют на структуру П. [c.24]

    Катализаторы полимеризации — первичные амины (к-гексиламин, бензиламин). Реакция протекает в инертном растворителе (диоксан, бензол, хлороформ, этилацетат, нитробензол, диметилформамид, ацетонитрил и т. д.) при комнатной темп-ре. Молекула инициирующего амина остается связанной амидной связью на карбоксильном конце образующегося полипептида. Процесс отщепления СО от аминогруппы растущего конца цени обратим. Поэтому полимеризация замедляется с ростом давления СО2 в системе (исключение составляет полимеризация кар-боксиангидрида саркозина). [c.471]

    Изучение кинетики полимеризации ацетилена, фе-нилацетилена, циклогексилацетилена, пропаргилово-го спирта, ацетонитрила и пропионитрила указывает на мономолекулярный механизм обрыва и независимость мол. массы от темп-ры, концентрации инициатора и мощности дозы. Обрыв цепи при невысоких степенях полимеризации (мол. масса не превышает обычно [c.494]

    Радиационная полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и др. нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С)—циклическую систему полипиридина [c.56]


    Олигомеризация [ 47]. Под действием катализаторов типа фторида цезия или фторида кш1ия в полярных растворителях типа диглима или ацетонитрила тетрафтор этилен подвергается анионной полимеризации с образованием олигомеров [ 48]. На пентамер приходится 60% продукта, остальное количество распределяется по 10 - 15% между тетрамером, гексамером и гептамером. Во всех случаях образуются только олефины с внутренней двойной связью , а-олефинов не образуется. [c.390]

    Весьма эффективными оказываются цеолиты при очистке углеводородов С5 от примесей полярных веществ с молекулами небольших размеров — воды, ацетонитрила, этилмеркаптана и др. [219, 220, 230]. Так, при использовании цеолита СаЛ удалось снизить содержа пне влаги в изопрене с 0,025% до 0,0001% [220]. Адсорбцию АН ведут с помощью цеолита КаА, причем десорбцию предпочтительнее вести перегретыми парами углеводорода, например, н-бутана [219]. В ряде работ рекомендуется применять цеолиты для тонкой очистки изопрена перед подачей на полимеризацию, в результате которой мономер освобождается от микропримесей [231—234]. [c.258]

    В интервале 20—200° темп-рный ход электропроводности для полинитрилов подчиняется экспоненциальному закону. Полимеризацией ацетонитрила получен полимер с уд, электропроводностью при комнатной темп-ре Ю"" — 0 ом см . [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетонитрил полимеризация: [c.417]    [c.213]    [c.13]    [c.378]    [c.191]    [c.181]    [c.440]    [c.621]    [c.20]    [c.102]    [c.1394]    [c.496]    [c.474]    [c.438]    [c.55]    [c.58]    [c.477]    [c.356]   
Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.40 , c.55 , c.56 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетонитрил



© 2024 chem21.info Реклама на сайте