Полиакрилонитрил растворение

Так, путем обработки полиакрилонитрила, растворенного в диметилформамиде, растворами сульфата или хлорида гид-роксиламина можно получить аминопроизводные по схеме [c.18]

Возможность внутрицепной циклизации полиакрилонитрила, растворенного в диметилформамиде, в присутствии едкого натрия и образование структуры типа нафтиридина было отмечено и в работах [59, 60]. [c.22]

Прядение волокна осуществляется также из полиакрилонитрила, растворенного в водных растворах солей хлоридов кальция и цинка [84, 272], роданидов щелочных, щелочноземельных металлов, аммония, гуанидина, галогенидов лития [161, 162, 166, 273—275] и других солей [276—278]. Формование волокна из раствора полиакрилонитрила в этиленкарбонате производится в водяную ванну [279, 280], в водный раствор этиленкарбоната 1281] или дипропиленгликоль [282]. Для прядения волокна по мокрому способу используются также растворы полиакрилонитрила в циклических карбонатах многоатомных алифатических спиртов и многоатомных фенолов [216] и многие другие [143,144, 146, 155, 158, 163, 165, 166, 171, 175, 178, 180, 184, 190, 192, 193, 195, 196, 200, 205, 206, 271, 283—296]. [c.448]

Ниже приводятся осадители и осадительные числа (в мл/100 мл раствора) для полиакрилонитрила, растворенного в диметилформамиде [c.69]

При действии гидроксиламина на полиакрилонитрил, растворенный в диметилформамиде, образуется полиакриЛ а МИД окси м [c.379]

Характеристическая вязкость 0,5%-ных растворов полиакрилонитрила в ДМФА при 30° колеблется в пределах 1—2 и выше. Из концентрированных растворов 1—2 г ПАН на 8—9 мл ДМФА легко образуются пленки. Охлажденный льдом ДМФА добавляют к полимеру в ампулу с завинчивающейся крышкой, закрывают и нагревают ампулу на водяной бане несколько часов до полного растворения полиакрилонитрила. Пленки формуют из вязкого раствора с помощью [c.93]

Полимеризация акрилонитрила, растворение полиакрилонитрила в диметилформамиде, формование волокна мокрым или сухим методом Высокая термо- и светостойкость [c.388]

Прядильный раствор можно приготовить также растворением полиакрилонитрила в диметилсульфоксиде, в азотной кислоте или водном растворе солей, чаще всего роданистого натрия. [c.465]

Механическая обработка полиакрилонитрила сильно увеличивает скорость его растворения в диметилформамиде. Если исходный продукт при температуре 40° и непрерывном перемешивании в течение 1 час растворяется только частично, то размолотые продукты растворяются через несколько минут. Это явление объясняется разрывом межмолекулярных связей между -углеродными атомами одной цепи и группами — соседней цепи. [c.124]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Только после работ Рейна [37], который обнаружил, что полиакрилонитрил растворяется в гидротропных растворителях (например, в концентрированных растворах солей), начались -поиски высокополярных органических растворителей, способных к образованию прочных водородных связей между полимером и растворителем, в результате чего происходит растворение полимера. Открытие таких растворителей, как диметилформа-мид, дало возможность примерно с 1943 г. создать производство полиакрилонитрильного волокна [38]. [c.438]

В патентах указан ряд органических растворителей для полиакрилонитрила. Смешанные растворители обладают большей растворяющей способностью, чем каждый из растворителей в отдельности. Растворение проводят при нагревании от 50 до 130° С Высказано предположение, что причиной медлен- [c.715]

Интересно, что после нагревания такого комбинированного волокна до температуры 150—200° С и последующего охлаждения оно снова приобретает высокую прочность исходного полиэтиленового волокна. Важно также отметить, что в результате газофазной привитой полимеризации непосредственно формируется прочная структура из полиакрилонитрила, полимера, который при обычных методах полимеризации может быть получен лишь в виде суспензии или в растворенном виде. [c.136]

Значительное изменение растворимости полиакрилонитрила U температуры, необходимой для его растворения, а также устойчивости этих растворов во времени при сравнительно небольшом изменении содержания воды в диметилформамиде необходимо учитывать ирп установлении параметров процесса растворения полиакрилонитрила. Поэтому для получения стандартных и воспроизводимых результатов при приготовлении прядильных растворов необходимо применять не только диметилформамид с постоянным содержанием влаги, но и тш,ательно высушенный полиакрилонитрил. Содержание влаги в полимере не должно превышать 0,8%. [c.178]

Сополимеры, содержащие свыше 80—85% акрилонитрила, и формуемые из них волокна по основным показателям (растворимость, механические свойства, термостойкость) заметно не отличаются от полиакрилонитрила и получаемых из него волокон. Хотя этп сополимеры растворяются в тех же растворителях, что и полиакрилонитрил, однако минимальная температура, при которой происходит их растворение, например, в диметил- [c.192]

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах. К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Взаимосвязь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать изменения в структуре полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, например, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.381]

Если жидкости неполярны, т. е. обладают нулевым дипольным моментом, и между ними действуют только дисперсионные силы, то они обычно хорошо смешиваются друг с другом в широком диапазоне температур. С этой точки зрения можно ожидать хорошего растворения аморфных неполярных полимерных углеводородов (полиизобутилена, полиизопрена, полибутадиена и др.) в предельных низкомолекулярных углеводородах и в их смеси (бензин), что и наблюдается в действительности. Такие полимеры не растворяются и не набухают в полярных жидкостях (ацетоне и др.) и в особенности в жидкостях, способных к образованию водородных связей (вода, низшие спирты). Наоборот, полимеры, содержащие полярные группы (нитрат целлюлозы, полиакрилонитрил и др.) не растворяются в неполярных жидкостях и склонны к взаимодействию с жидкостями, близкими к ним по полярности. [c.271]

Степень упорядоченности полиакрилонитрила, вероятно, связана с температурой растворения Температура растворения — это температура, при которой разбавленная суспензия полиакрилонитрила, если ее медленно нагревать и перемешивать, становится прозрачной. Изменения условий предварительной термической обработки полиакрилонитрила могут привести к изменениям температуры растворения. Тем не менее этот метод не может дать количественной оценки степени упорядоченности. [c.360]

Значение а для различных фракций полиакрилонитрила, растворенных в днметилфо()мамид(. при комнат1ЮЙ температуре, колеблется около 0,66, величина равна 1,75-Ю - . Для растворов нолиметилметакрилата в бензоле при комнатной температуре у. приближается к 0,77, /< ,= 3,32 10 5. [c.79]

Проведенное Кобаяси [137] спектрофотометрическое исследование полиакрилонитрила, растворенного в концентрированном растворе Zn b л нагретого при 100°, показало, что произошло изменение структуры, свидетелем чего явилось появление новых полос поглощения при 260 и 335 ммк. [c.565]

При применении одного и того же растворителя растворимость в нем полиакрилонитрила значительно изменяется не только в зависимости от молекулярного веса полиакрилонитрила и формы макромолекул (образование разветвлений в Нроцессе полимеризации), но и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемой, в частности, характером предварительной обработки этого тюлимера прп повышенных температурах. На-нример , полиакрилонитрил, полученный полимеризацией при повышенных температурах (70—75° С), растворяет хуже, чем тот же полимер, полученный при более низких температурах. Если полиакрилонитрил, растворенный в диметилформамиде при нормальной температуре, после высаживания из раствора нагреть до 110—120° С, го после такой обработки, приводящей к дополнительной кристаллизации й образованию большего числа водородных связей между макромолекулами, его растворимость значительно ухудшается. Минимальная температура, пра которой происходит полное растворение такого препарата полиакрилонитрила, повышается до 50° С. Одновременно значительно (в 3—4 раза) увеличивается время растворения. [c.179]

При применении смесей растворителей часто возникают неожиданные эффекты. Например, иногда смесь осадителей действует как растворитель, и наоборот, смесь растворителей может действовать как осадитель. Так, полиакрилонитрил как в нитрометане, так и в воде полностью нерастворим, а в смеси этих осадителей растворяется. Подобным же образом ведет себя полистирол при растворении в смеси осадителей ацетон — гептан, а также поливинилхлорид в смеси ацетон — сероуглерод. В качестве примера осадителя, состоящего из смеси двух растворителей, можно привести систему диметилформамид — динитрил малоновой кислоты для по-лиакрилопитрила. Система поливинилацетат — формамид—ацетофенон является другим примером того же типа. [c.71]

Из двух разных полимеров, растворенных в общем растворителе, были приготовлены эмульсии. В качестве растворителя был выбран К-метилпирролидон (т. кип. 204 °С), который практически не испарялся во время экспериментов. Для работы использовали полиуретан (ПУ) со средневдакостным молекулярным весом = 48 400 и полиакрилонитрил (ПАН) с = 60 300. Иэ каждого полимера готовили раствор концентрации 15 вес. %. На раствор ПУ с величайшей осторожностью выливали такое же количество раствора ПАН, не допуская эмульгирования на поверхности жидкости. Термодинамическое равновесие между двумя фазами в этом случае маловероятно. Через трое суток объем фазы раствора ПУ уменьшился на 5%. Затем раствор выдерживали в течение еще восьми суток, после чего два слоя были разделены и из двух полученных жидкостей при сильном перемешивании готовили эмульсии с различным содержанием компонентов. Полученные таким образом эмульсии были стабильны, но крайней мере в течение одних суток. [c.62]

Растворением пороитов акриловых полимеров в обычных растворителях получают поверхностные покрытия порошок можно спрессовать в гранулы с целью использования для литья под давлением. Соответствующий выбор условий полимеризации (температура кипения разбавителя, температура испарения) позволяет получать различные порошки полимеров, среди которых полиметилметакрилат, полиакрилаты и соответствующие сополимеры, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и поливинилацетат. Двухфазные порошки, состоящие из полиметилметакрилата, за-полимеризованного внутри предварительно полученных частиц полиэтилакрилата, также получены непрерывным методом. Температура текучести расплавов полимеров, полученных дисперсионной полимеризацией, значительно ниже, чем у расплавов полимеров, полученных полимеризацией в массе (табл. УП.1) [1]. [c.299]

Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к Д2>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному соче- танию АН и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают ДЯ>0 и Д5>О (см.табл. 16), однако в этом случае Д5 лишь очень мало отличаются от Д5ц , чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями. Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия (агрегации) для термодинамических параметров раствора. Хэггинс выражает отклонения в термодинамической активности компонентов раствора величиной а (VIII. 7) и др. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамических параметров растворов полимеров, но не изменяют соотношений этих параметров в табл. 16, при которых может происходить смешение полимеров с растворителями. [c.183]

Приготовление прядильных растворов из сополимеров акрилонитрила требует специальных условий, так как образование гелей препятствует получению гомогенных смесей. Для получения, например, однородного прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде необходимо топко диспергированный полимер (менее 100 мк) добавлять к растворителю, охлажденному до 0°С. После тщательного и энергичног го перемешивания смесь нагревается до 160 °С. В результате образуется прозрачный раствор полимера, готовый для прядения. Растворение поли-акрилонитрила в водном растворе неорганической соли, например тиоцианата натрия, осуществляют в две стадии. Сначала тонко диспергирог ванный в воде полимер (30% воды) смешивают с водным раствором соли, концентрация которой достаточна для растворения полимера (40% при 25 °С). После полного растворения полимера в эту смесь добавляют соль до достижения необходимой концентрации (50%). Весь процесс растворения проводят в вакууме при комнатной температуре. Готовый для прядения раствор содержит 10—30% полиакрилонитрила. [c.361]

При изменении молекулярного веса полиакрилонит рила от 200 000 до 60 000 размеры сферолитов существенно не меняются 2 3. Для характеристики плотности молекулярной упаковки предложено определять интенсивность теплового потока, возникающего при набухании и растворении полиакрилонитрила 274. Сняты ИК-снектры для полиакрилонитрила и а-дейтеронолиакри-лонитр ила 275. На основании изучения ИК-спектров полиакрилонитрила сделан вывод об атактическом строении цепи макро-молекулы 276, 277. [c.712]

Описано определение молекулярного веса полиакрилонитрила методом ультрацентрифугирования Определена температурная зависимость теплот растворения полиакрилонитрила , теплота смачивания его водой и некоторые свойства растворов полиакрилонитрила з7з-з7б [c.715]

В ряде патентов для растворения полиакрилонитрила применяли водные или водно-спиртовые растворы неорганических солей. Для ингибирования желатинизации растворов полиакрилонитрила в раствор вводили альдегиды, тиоальдегиды, кетоны, сульфоны, сложные эфиры, нитрилы 3 7-394 [c.715]

Для -количественного определения содержания полиакрилонитрильного волокна в смесях с другими волокнами во многих работах предлагается метод, основанный на растворении акрилонитрильных воло кон в диметилформамиде и других растворителях полиакрилонитрила 4Э8-502 [c.718]

Характерным отличием акрилонитрила от большинства других карбоцепных мономеров, используемых для синтеза во.локно-образующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и огранпченная, в воде. При 20° С в воде растворяется 7 % акрилонитрила. Благодаря этому удалось разработать метод нолимеризацин акрилонитрила, растворенного в воде. Реакция начинается в гомогенной среде и заканчивается в гетерогенной среде, так как получаемый полиакрилонитрил нерастворим в воде и вьшадает в осадок. При полимеризации акрилонитрила, используемого для получения волокна, практическое применение получнл1[ следующие три способа [c.172]

Статическая полимеризация. Полиакрилонитрпл, используемый для производства волокна, получается также полимеризацией акрилонитрила, растворенного в воде. Одним из вариантов этого метода является разработанный в Советском Союзе способ статической полимеризации. Этот способ полимеризации осуществляется в водном растворе акрилонитрила в присутствии окислительно-восстановительной системы . Так как растворимость акрилонитрила в воде ограничена и составляет всего 7 %, то полимеризация производится при большом модуле жидкости, что является недостатком данного способа. Образовавшийся полиакрилонитрил выпадает из водного раствора в виде гранул. [c.173]

Минимальная концентрация Zn b в растворе, необходимая для растворения полиакрилонитрила, составляет 57%. Вязкость эвиконцентрированных растворов полиакрилонитрила в растворах хлористого цинка значительно выше, чем в растворах роданистых солей [c.176]

На ряде предприятий вместо диметилформамида для растворения полиакрилонитрила применяют диметилацетамид СНзС0К(СНз)2, препмуп1,еством которого по сравнению с диметил-формамидом является песколько меньшая токсичность. [c.178]

Растворение полиакрилонитрила (точнее, его набухание) в диметилформампде пачинается при нормальной температуре, но затем в большинстве случаев температуру растворения повышают до 80—90° С. При этой температуре процесс проводится в течение 2—5 ч. Прп повышенных температурах незначительные колебания в содержании влаги в диметилформамиде, особенно после его регенерации, оказывают меньшее влияние на свойства раствора, чем при нормальной температуре. [c.179]

Грасси и Хэй отмечают, что при использовании сомономеров, образуюш их растворимые гомополимеры, увеличивается растворимость окрашенного и неокрашенного сополимеров. Клими и Уайт показали, что количество бензола, нужное для осаждения сополимера акрилонитрила и метилметакрилата из раствора в диметилформамиде, уменьшается почти линейно с увеличением содержания акрилонитрила в сополимере. В противоположность их ожиданиям блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата высаживаются при добавлении одного и того же количества бензола, если содержание метилметакрилата составляет от О до 20 %. Эти авторы показали также, что агрегация является процессом, зависящим от времени, причем при изменении соотношения растворитель — осадитель обратный процесс не протекает. Для разрушения упорядоченного расположения полиакрилонитрильных блоков необходимо нагреть систему. Тагер и Косова нашли, что теплота растворения и набухания сополимеров акрилонитрила и бутадиена растет с увеличением содержания акрилонитрила. Это еще одно свидетельство довольно высокой степени упорядоченности в полиакрилонитрила. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология