Полиэтилентерефталат перехода второго рода

Температура перехода второго рода не является такой точной константой, как температура плавления кристаллов, так как ее величина в большей степени изменяется в зависимости от способа измерения и от состояния образца. Так, для полиэтилентерефталата Вудс [100] нашел, что темпера- [c.280]

Изменение температуры перехода второго рода для полиэтилентерефталата в зависимости от степени его ориентации [ЮО] [c.281]

На примере полиэтилентерефталата Вудс [100] показал, что степень ориентации молекул и кристалличность влияют на такие физические свойства полимера, как удельный вес, температура стеклования (перехода второго рода), тангенс угла потерь и модуль Юнга, как это видно из табл. 105. [c.303]

Для аморфного неориентированного полиэтилентерефталата температура перехода второго рода равна 81°, для кристаллического неориентированного — 100° и 125° — для кристаллического ориентированного образца [2371. [c.330]

В той же статье [98] Эдгар и Хилл указывают, что высокие температуры плавления и перехода второго рода полиэтилентерефталата обусловлены [c.146]

В табл. 30 приведены температуры перехода второго рода для ряда полимеров и сопоставлены, где возможно, с температурами плавления. При рассмотрении этих данных нужно иметь в виду, что переход второго рода не всегда так четко выражен, как это имеет место в случае полиэтилентерефталата. [c.299]

Отношение температуры плавления к температуре перехода второго рода (абс.) изменяется в значительных пределах—от 1,3 до 2,0 и более. Хотя вследствие только что рассмотренных причин в некоторых случаях может наблюдаться большая неопределенность, тем не менее вполне вероятно, что это отношение может значительно изменяться при переходе от одного вещества к другому. Например, у полиэфиров, полученных на основе нафталиндикарбоновых кислот (№ 14 и 16), это отношение, судя по достоверным данным, ниже, чем для полиэтилентерефталата (№ 12) и двух алифатических полиэфиров № 7 и 8). В случае полиизобутилена для образцов с очень большой длиной молекул (№ 3) величина Т точно установлена Тпл. для этого полимера неизвестна, но она должна быть ниже 0°, поскольку при комнатной температуре полимер каучукоподобен и никогда не кристаллизуется без приложения внешней силы отношение Тпл./Т,, по-видимому, ниже, чем для любого другого полимера, приведенного в таблице. [c.301]

Принимая во внимание молекулярную структуру, кажется весьма вероятным, что высокий начальный модуль полиэтилентерефталата связан с его сравнительно высокой температурой перехода второго рода (около 80°), которая для найлона 66, по-видимому, лежит немного выше комнатной температуры при обычной влажности. Поэтому в случае найлона 66 искажение кристаллической решетки может происходить сравнительно легко уже нри комнатной температуре, в то время как в случае полиэтилентерефталата для этого требуется приложение весьма больших нагрузок. Предполагается, что по той же причине найлон 66 можно вытягивать на холоду, в то время как в случае полиэтилентерефталата для достижения достаточной степени вытяжки необходимо нагревание. Этим же объясняется исчезновение деформации у найлона 66 после больших растяжений, сопровождающихся нарушениями дальнего порядка кристаллической решетки, которое происходит быстро и довольно полно, в то время как для нитей терилена восстановление размеров про -текает медленнее и менее полно. Рис. 141, иа котором представлен начальный модуль этих двух волокон как функция температуры, показывает, что при температурах выше температуры перехода второго рода нити терилена имеют [c.407]

Скрытая теплота плавления полиэтилентерефталата, определенная Такахаси и Нисио[1346], равна 2600 кал на одну повторяющуюся единицу. По зависимости удельного объема аморфного полиэтилентерефталата и его сополимеров с полиэтилен-изофталатом от температуры они установили два перехода второго рода. При низкотемпературном переходе, лежащем между 34—40°, наблюдается необычно малое изменение коэффициента расширения. [c.101]

При обработке двух полиэфиров диизоцианатом также образуется блоксополимер. Точки плавления блоксополимеров, у которых содержание полиэфира (например, полиэтилентерефталата) больше 30%, не зависят от мольфракции двух полиэфирных компонентов, и кривые на графике температура нлaвлe ния — состав являются ступенчатыми. Соотношение между точками перехода второго рода и составом то же, что и у статистических сополимеров [824]. [c.156]

Коэффициент объемного расширения изменяется в зависимости от молекулярного веса полимера, как это показано в табл. 57, данные которой подробно будут рассмотрены позже (см. стр. 283). Особенно резкое изменение коэффициента объемного расширения полиэфиров происг ходит возле температуры перехода второго рода. Значение р после Tg возрастает более чем вдвое, как это видно из данных для полиэтилентерефталата, приведенных в упомянутой табл. 57. [c.245]

В случае ароматического полиэфира в цепи появляется новая группировка — ароматическое ядро, влияние которого в большинстве случаев является преобладающим по сравнению с остальными группами. Это легко понять, сопоставив полиметилен, плавящийся при 132°, с полифе-ниленом, который не плавится до 500°, по-видимому, вследствие большой жесткости макромолекулы, плотной упаковки вследствие высокой симметрии и наличия значительных сил межцепного взаимодействия. При этом большое значение имеет взаимное расположение фенильных ядер [721. Так, п-пентафенил плавится при 395°, в то время как соответствующее мета-соединение плавится при 112°. п-Гептафенил плавится при 545°, а мета-соединение даже с 12 кольцами в цепи плавится лишь при 250 вследствие менее плотной упаковки молекул [86]. Поэтому полиэфиры ароматических пара-дикарбоновых кислот имеют более высокие температуры плавления, чем соответствующие полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот [88]. Температуры перехода второго рода у ароматических полиэфиров также выше, чем у алифатических. Так, у полиэтилентерефталата температура перехода второго рода лежит при - -80°, а у полиэтиленадипината — при—80° [87]. Отметим, однако, что при сравнении полиэфиров терефталевой и адипиновой кислот нужно учитывать различие в длине молекул кислот [6, 87]. [c.272]

Кольб и Изард [101 ] определили температуру перехода второго рода (стеклования) для полиэтилентерефталата путем дилатометрических определений. На рис. 126 графически показано изменение удельного объема в зависимости от температуры, при помощи которого определяется температура перехода второго рода (7 в). [c.283]

В табл. 57 (см. стр. 245) приведены данные по определению температуры перехода второго рода для полиэтилентерефталата, найденные Кольбом и Изардом [101]. [c.283]

Расплав полиэфира, представляющий собой прозрачную слегка желтоватую высоковязкую жидкость (около 1000 пуаз при 280°), после повышения давления до атмосферного выдавливается азотом через обогреваемый вентиль, расположенный в дне реактора. По мере выдавливания из реактора расплав охлаждается, образуя твердую ленту, которую, как и в случае найлона 66, режут на мелкие куски. В таком виде полиэфир удобен для транспортировки и для прядения из расплава. В противоположность найлону полиэтилентерефталат выходит из реактора в аморфном состоянии, и так как температура перехода второго рода равна для него 67° [90], он остается аморфным при быстром охлаждении. Кристалллизация происходит при нагревании при этом полимер теряет свою прозрачность и блеск, превращаясь в непрозрачное вещество белого или светло-кремового цвета. [c.143]

Вследствие того что температура перехода второго рода полимеров связана, по-видимому, с изменением подвижности молекул, можно ожидать, что в основном одни и те же свойства молекул определяют и Т,, и температуру плавления. Температура перехода второго рода для аморфных веществ является тем же, чем температура плавления для кристаллических веществ, хотя нужно помнить, что изменение свойств при Т, значительно меньше, чем при Тпл. например, аморфный полиэтилентерефталат, который при комнатной температуре стеклообразен (хотя и менее тверд, чем кристаллический материал), становится мягче при Г, (69") изменение же свойств кристаллического вещества при Тпл. гораздо большее—от жесткого, твердого до вязкой жидкости. Тем не менее, поскольку изменение подвижности молекул определяется степенью их гибкости (вращением вокруг связей цепи) и прочностью межмолекулярных связей, можно ожидать, что имеет место некоторая зависимость между температурой плавления и температурой перехода втсфого рода полимеров. С другой стороны, термодинамическое различие между этими двумя явлениями (одно равновесное, другое кинетическое) указывает на значительное различие в молекулярном механизме. Поэтому, хотя силы межмолекулярного взаимодействия и так называемая молекулярная гибкость могут быть основными факторами, определяющими температуру перехода второго рода (как и точку плавления), их роль в этих процессах может существенно различаться, в частности может по-разному проявляться молекулярная гибкость. [c.299]