Константа скорости реакции от давления

Изменение давления, влияя на величину летучести адсорбированного слоя, также будет вести к сдвигу реакции на другие места поверхности катализатора, как это видно из соотношения (И1.51). При высоких давлениях константы скорости адсорбции и десорбции, как и константа адсорбционного равновесия, становятся зависящими от давления, что, очевидно, должно приводить и к зависимости констант скорости реакции от давления. Влияние высоких давлений на скорость гетерогенных каталитических реакций было рассмотрено М. И. Темкиным [336] на примере синтеза аммиака. [c.243]

Кроме того, для всех рассмотренных уравнений отмечается зависимость константы скоростей реакции от давления, кроме [c.165]

Общие принципы изучения влияния давления на химические реакции, в том числе и на гомолитические превращения, изложены в работах [35-40]. Величину А К , определенную для атмосферного давления, обозначают А Го. Знак Д Го указывает на направление изменения константы скорости реакции с ростом давления. Из кривой зависимости логарифма константы скорости реакции от давления можно найти для данной величины давления тангенс угла касательной, который и позволяет вычислить АУ в данной точке. Некоторые авторы вычисляют АУ из прямой, проведенной по начальным точкам экспериментальной зависимости п кр Р. [c.214]

Реакция идет по кинетическому уравнению второго порядка. Теория Линдемана позволяет также установить зависимость константы скорости реакции от давления. Скорость мономолекулярной реакции может быть выражена равенством [c.350]

Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован- Ном состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]

Влияние сольватационных эффектов на зависимость константы скорости реакции от давления [c.137]

Отношение коэ( фициентов активности при этой температуре, по данным [584], равно 0,75 (приближенно считается, что величина Т/ в смеси равна величине Т/ для чистого вещества при тех же температуре и давлении), откуда к = 0,70к (здесь к и значения констант скорости при 1 и 300 атм, соответственно). Поэтому в таком случае уже необходимо учитывать зависимость константы скорости реакции от давления. Уравнение (V. 375) подтверждено в работах [524, 525, 558, 585]. [c.246]

При выводе уравнения для зависимости константы скорости реакции от давления Вант-Гофф использовал тот же прием, что и при выводе зависимости константы от температуры (см., часть I, стр. 52). Изменение объема системы [c.241]

Рис. УП1-22. Зависимость константы скорости реакции от давления (температура 9Э°С, отношение М204 Н20=8ч-8,5).

Согласно теории переходного состояния зависимость константы скорости реакции от давления выражается уравнением [c.183]

На рис. У1П-22 показана зависимость константы скорости реакции от давления и на рис. У1П-23 влияние соотношения и НгО на концентрацию азотной кислоты. [c.317]

Соотношения (2.6) и (2.10), полученные для смесей идеальных газов, не позволяют найти зависимость константы скорости реакции от давления, так как от давления не зависят константы равновесия Кр или Кс)- Зависимость константы скорости от давления может быть найдена, если применить (2.6) или (2.10) к идеальной смеси реальных газов. В реальных газах при достаточно высоких давлениях, когда их свойства не подчиняются закону идеального газа, вместо давления газа рассматривается его фугитивность /. Отношение фугитивности к давлению называется коэффициентом фугитив-ности 7 и характеризует отклонение газа от идеального состояния (для идеального газа / = р и 7 = 1). При низких давлениях 7 близок к единице, а при высоких давлениях может достигать больших значений (например, для этилена при 150 °С и давлении, близком к 3,6-10 Па, 7 13,5 [4]). Приближенная зависимость константы скорости реакции от давления может быть получена, если рассмотреть химическое равновесие реакции между реальными газами, а затем полученное выражение применить к процессу перехода реагирующей системы в активированное состояние. Тогда, используя (2.10), найдем [c.25]

Зависимость константы скорости реакции от давления при температуре процесса 90° С и соотношении N204 Н2О = 8—8,5 определяется уравнением [c.317]