Коэффициенты физический смысл

Это выражение иногда называют основным постулатом химической кинетики. Физический смысл коэффициента й можно установить, если принять все концентрации равными единице, т. е. [c.14]

Коэффициенты I, к, с , Ср, у. и /. называются калорическими коэффициентами. Имея самостоятельный физический смысл (особенно Ср, и I), они являются также полезными вспомогательными величинами при термодинамических выводах и расчетах. [c.40]

Коэффициенты ро> Рг1 Рг.ь Ргг называются коэффициентами регрессии. Их физический смысл вытекает из характера частных производных, которыми они оцреде-ляются. [c.135]

В это уравнение входит тоже коэффициент пропорциональности (поправочный множитель а), физический смысл которого до сих пор еще полностью не изучен. Значение этого коэффициента, как уже было отмечено выше, может колебаться от едини-цы (для одно- и двухатомных молекул) до 10 —для состоящих из большого количества атомов. Поэтому в практике производственных расчетов данным уравнением для подсчета скорости реакций, как правило, не пользуются. Однако уравнение Аррениуса в его дифференциальной форме является основным при подсчетах энергии (теплоты) активации химических реакций [c.226]

Величина % = Мк называется характеристическим временем реакции, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает, за какое время i = т концентрация исходного вещества уменьшилась в е раз. Размерность коэффициента скорости реакции зависит от ее порядка и в общем случае устанавливается из уравнения (1.9), из которого, в частности, видно, что для реакции первого порядка это i- , второго — - t , третьего — с-Ч . Отсюда следует, что коэффициент скорости реакции первого порядка не зависит от концентрации вещества, т. е. скорость распада не зависит от начальной концентрации компонента. Иными словами, в реакциях, описываемых уравнениями типа (1.11), вне зависимости от того, какое количество вещества имелось сначала, через некоторое (любое) время т всегда прореагирует одна и та же строго определенная относительная доля вещества ai = i/ . Здесь возникает целая группа задач по определению любой из четырех неизвестных величин уравнения (1.11), если известны три другие. Например, можно ввести характеристическое время полураспада Tj/a, в течение которого распадается половина исходного вещества, и, выразив текущую концентрацию через начальную с = (1/2)с , получить простое соотношение [c.17]

Следует предостеречь исследователей от попыток на основании формального графического сходства зависимости старения и скорости химических реакций в газовой фазе от температуры (уравнения Аррениуса) придавать безразмерному коэффициенту физический смысл энергии активации процесса [26, 339]. Аналогичным образом можно поступать при влажностных и других подобных испытаниях. [c.237]

Выше было показано, что пенетрационная теория приводит к приемлемым выражениям для коэффициента абсорбции, таким как уравнения (21) и (28). Оба уравнения могут быть приведены к форме (29), которая определяет время диффузии 1о. По физическому смыслу последнее является средним возрастом элементов поверхности жидкости, т. е. промежутком времени, достаточным для полного перемешивания. [c.20]

Величина к называется коэффициентом теплопередачи, а уравнение [4. 27) определяет взаимную связь между этой величиной и коэффициентами теплоотдачи и теплопроводности. По физическому смыслу величина к представляет собой количество тепла, передаваемого от горячей среды к холодной в час через стенку поверхностью [c.59]

Для практического применения полученных выражений необходимо определить физический смысл коэффициентов Ап В в формулах (2.11)-(2.12). Это можно сделать, если обратиться к геометрии задачи (рис. 2.1). [c.72]

Таким образом, физический смысл коэффициентов разложения (2.11) и (2.12) суть номера совпадающих прорезей в образующих ротора и статора при повороте ротора на угол ф. Отсюда, требование выбора Ns и Ыг из множества целых положительных натуральных чисел становится очевидным. [c.74]

Взаимосвязь между текущими значениями компонентов устанав-чивается по уравнению (1.8), из которого следует, что X имеет размерность концентрации К,-, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает глубину прохождения реакции. Значение х = О означает, что реакция еще не началась, при и = 1 реакция (1.47) прошла полностью — до исчезновения исходных веществ А , Аз (а не до равновесия). Переход от х = О до х = 1 означает, что прошел один эквивалент реакции. Поэтому X иначе называют числом пробегов реакции по /-й стадии или степенью завершенности /-й стадии, или коэффициентом хода реакции по -й стадии Очевидно, что х изменяется лишь в ходе процесса, в равновесии же х = 0. [c.33]

С помощью зависимости (6-25) можно объяснить физический смысл коэффициента проводимости Н. В случае турбулентного потока появляется, как уже было сказано, нерегулярный вихревой поток макроскопических неустановившихся скоплений частиц. Нерегулярное движение этих молекул жидкости подобно описываемому в кинетической теории газов движению отдельных молекул, а это значит, что частицы жидкости движутся вдоль характерного пути пробега V, называемого путем смешения. Путь смешения играет в этом случае ту же роль, что средняя длина свободного пробега молекул газа. Второй характерной для турбулентного потока величиной является среднее колебание скорости (и). В соответствии с уравнением (6-25) значение Н будет представляться произведением двух величин [c.65]

Следует отметить, что ВЕП в соответствии с приписываемым этой величине физическим смыслом, определяется уравнениями (5.12), (5.13), а не (5.14), (5.15), как полагают некоторые авторы. Для описанного выше частного случая эти уравнения эквивалентны. Как будет показано ниже, в более сложных случаях при переменном коэффициенте распределения, учете продольного перемешивания и изменения объема скоростей подачи фаз по высоте колонны и т. д. понятие средней движущей силы в форме (5.6), (5.9) и ВЕП, определяемые выражением (5.12), (5.13), теряют смысл. [c.219]

Коэффициенты полного дифференциала внутренней энергии при переменных и и 7 имеют простой физический смысл, как показано выше. [c.40]

Согласно теории Аррениуса физический смысл коэффициента [c.102]

Оценка в три этапа. На нервом этапе пытаются из имеющихся данных извлечь некоторое число статистик, суммирующих наблюдения в таком виде, чтобы они имели какой-либо физический смысл. Нанример, можно представить условное распределение в виде коэффициентов разложения по полиномам Лежандра и дать физическую интерпретацию коэффициентам разложения. На основе этой сводки данных на втором этапе находят первичные оценки параметров. Если данные в таком виде действительно имеют физический смысл, то проблема первичной оценки существенно упрощается. На третьем этапе первичные данные используются как начальные приближения для любых эффективных методов применительно к данным в их первоначальном виде. К сожалению, на практике этот этап, как правило, опускается из-за непонимания того, что на первом этапе может иметь место потеря информации (при суммировании данных), и из-за дефицита времени. В целом, однако, именно такая стратегия поиска является наиболее последовательной и строгой, хотя и наиболее трудоемкой. [c.208]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Физический смысл величины т ясен из (4.50) — это число поколений, образующихся одно из другого при развитии процесса, и связь т с вероятностями разветвления и продолжения цепей активными центрами очевидна т = А-р(Н)о рур . Здесь Агр(В) — коэффициент скорости реакции разветвления па активном центре К, а индексы при а, 7 указывают на то, что это именно вероятности продолжения и разветвления по активному центру ( р Ф фа, урф у в общем случае). [c.328]

Если математическое описание процесса на основе уравнений баланса получено, но выполнение численных расчетов по нему вызывает затруднения, то его также можно использовать для получения аналогичных безразмерных комплексов методами теории подобия. В этом случае можно понять физический смысл таких комплексов (их называют критериями подобия) и использовать их не только для расчета коэффициентов массо- и тепло-переноса, но в ряде случаев — и для воспроизведения результатов исследований на установках укрупненного масштаба. [c.130]

Здесь индекс О относится к условиям на входе в слой-Сформулируем критерий оптимизации. Разумеется, можно максимизировать разность X — Хо, но нужно учитывать необходимость ограничения общего объема (или условного времени контакта т. ). Тогда целевую функцию можно записать по методу Лагранжа-Можно однако придать и физический смысл множителю Лагранжа. Если б — коэффициент, учитывающий затраты на единицу времени контакта, то критерий оптимизации имеет вид [c.210]

Здесь появляются, кроме уже обсужденных выше, новые фено- менологические коэффициенты физический смысл которых [c.332]

Величина х по ес физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, по и от ириродь других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимичес-кие радиусы индивидуальных веществ пе могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита а его находят опытным путем. Следовательно, уравнения второго приближения в отличие от первого содержат эмпирическую кои-станту. [c.92]

В действительности коэффициент диффузии и физическая растворимость абсорбируемого компонента в реакционном растворе редко известны априори, так как их величины не совпадают с величинами для чистого растворителя (последний может быть вообще полностью смешивающимся). Конечно, определенная таким образом величина с ( ),) " имеет физический смысл только в том случае, когда реакция, действительно, соответствует первому порядку, но онять-таки эта величина может использоваться для определения поверхности раздела фаз в исследуемом абсорбере при условии, что парциальное давление газа останется тем же, что и в лабораторных экспериментах. [c.98]

Физический смысл коэффициента диффузии найдется, если в уравнении закона Фика положить Ga, х и Са, — С g) равными единице. Очевидно, коэффициент диффузии ранен тому числу молей данного комнонента, которое в единицу времени диффундирует через единицу поверхности в условиях, когда паденио его концентрации па единице длины в направлении диффузии составляет 1 моль1м . [c.67]

Здесь учтено, что пористая среда недеформируема, т. е. дт/дс = О и введены обозначения с = трс + с<.к - теплоемкость насыщенной пористой среды т = 1 /(рСр) - — коэффициент адиабатического охлаждения. Этот коэффициент имеет следующий физический смысл при адиабатическом расщирении массы флюида от давления р до величины р — Ьр температура в нем снижается на величину ЪТ= [c.320]

Эта производная является знакоотрицательной в области фазовой плоскости, соответствующей >—1 и т] >—1. Следовательно, квадратичная форма (V, 15) является функцией Ляпунова для системы (V, 14), которая обладает асимптотической устойчивостью в указанной выше области. Но, так как мы условились, что 5 = г/ ,- = 1, а концентрации не могут быть отрицательными, то значение и т], меньшие, чем —1, не имеют физического смысла. Значит, асимптотическая устойчивость имеет место во всей имеющей смысл части фазовой плоскости. Таким образом, мы приходим к выводу о том, что система (V, 14), а следовательно, и исходная система (V,12) (при коэффициентах, соответствующих 5 = /5=1), обладают устойчивостью в целом. [c.167]

Для электролитов понижение температуры затвердевания и осмотическое давление значительно больше соответствующих величин для неэлектролитов [см. т. I, стр. 234 и 243, уравнения (VII, 25) и (VII, 31)]. В уравнение для осмотического давления я Е1ант-Гофф ввел коэффициент >1, физический смысл которого будет объяснен ниже [c.389]

Однако для расчетных целей при отсутствии части или всей требуемой информации может быть использован и другой подход, который часто оказывается менее трудоемким в смысле затраты времени, чем тщательный анализ всех деталей абсорбционного процесса. Коэффициент ускорения Е или удельная скорость абсорбции 7 зависят от состава раствора и газа и от величины Если использовать лабораторную модель абсорбера с известной поверхностью контакта фаз, в которой значение коэффициента физической массоотдачи таково же, что и в проект Груемой колонне, то можно определить значения Е или / , соответствующие составам жидкости и газа в различных точках проектируемого аппарата, и подставить их затем в уравнение (VIII,33) или (VIII,32). Использование лабораторных моделей для этой цели обсуждается в главе VII. [c.192]

Физический смысл предынтегрального множителя ясен пз (2.14)— это относительная средняя скорость частиц и Aj. Аналогичный вид имеет коэффициент скорости обратного процесса [c.63]

Практически очень важной является задача, которую условно можно назвать задачей сознательной деформации модели . Ее существо состоит в том, что исследователь сознательно деформирует высокоразмерную адекватную модель к малоразмерной деформированной модели Г. Такая деформация осуществляется вариацией кинетических параметров, а уровень адекватности модели Г модели Г целиком задается физической постановкой задачи. Заметим, что в деформированной модели кинетические параметры могут утратить свой физический смысл (например, в выражениях для коэффициентов скорости появятся нереальные значения предэкспонентов или энергий активаций и т. д.). Такая ситуация сама по себе не криминальна — важно лишь понимать, что деформированная модель адекватна лишь в определенном смысле и в строго определенных условиях, а попытки распространить ее для описания процесса вне этих условий недопустимы. [c.359]

Математическая модель дробления и коалесценцип частиц дисперсной фазы была разработана также Амундсоно1г с сотрудниками [56]. Однако физический смысл ряда элементарных процессов, описываемых моделью Амундсона, не совсем ясен, и численные коэффициенты должны определяться экспериментально. [c.293]

Для гидрокрекинга прямогонного бензина, содержавшего 8% углеводородов Се, 30% углеводородов С , 40% углеводородов Сд, 22% углеводородов Сд и С д, как и следовало ожидать, значения коэффициентов несколько отличались от приведенных выше коэффициент V2l составил 0,50, Vзl — 0,40, 2 — 0,85, Vз2 — 0,1. Не анализируя физического смысла полученных величин, укажем, что они обеспечивают хорошее совпадение расчетых и экспериментальных данных (табл. Х-10), что обосновывает использование схемы (Х.15) для описания гидрокрекинга бензинов. [c.358]

Особенностью математических описаний нроцессов нефтепереработки и нефтехимии является ряд имеющих определенный физический смысл коэффициентов (считаемых посхрянными), многие из которых могут быть точно определены только по экспериментальным данным. К таким коэффициентам относятся кинетические величины константы скорости, предэкспоненциальные множители, энергии активации, а также теплоты реакций, теплоемкости, коэффициенты диффузии, массо- и температуропроводности и другие. Несмотря на то, что для некоторых из них существуют приближенные методы расчета, обычно требуется корректировка этих коэффициентов для получения хорошей точности описания конкретных экспериментальных данных. Величины этих коэффициентов могут меняться с изменением размера реактора. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология