Канниццаро вторичные

Необходимость резко разграничивать при щелочных катализаторах чисто конденсационные процессы (образование фенолоспиртов) и мнимый эффект (вторичный процесс, обусловленный по существу термическим воздействием) подтверждается тем, что действие каждо1Го основания связано с оптимальным количеством его. Интересно, что это не относится к самому образованию фенолоспиртов, так как оно протекает и при больших количествах основания (если только слишком большой избыток не ведет к расходу СН2О по реакции Тищенко-Канниццаро). Вторичный же процесс, являющийся следствием термического воздействия, замедляется в присутствии большого количества оснований. Действительно, при соотношении фенола и СШО 1 моль 1 моль в присутствии небольшого количества основания гладко образуется резол при большом количестве, основания образуются только новолаки. Объяснение этого в том, что образование многоядерных соединений тормозится присутствием значительного количества основания кроме того, длинные цепи не образуются, так как отщепляющийся СН2О расходуется на побочные процессы (по реакции Тищенко-Канниццаро). [c.373]

Происходит ли. расщепление лигнинной цепи и образование ванилина при окислении лигнина нитробензолом и щелочью I Или ванилин является вторичным продуктом, образовавшимся в результате обратимой реакции Канниццаро после возникновения карбонильной группы у у-углеродного атома Вопросы этн пока остаются открытыми. [c.717]

Реакция Канниццаро, характерная для г льдегидов, не содержащих водорода у а-углеродного атома, часто протекает в качестве вторичного процесса при конденсации различных альдегидов с формальдегидом [1]. При конденсации масляного альдегида с формальдегидом образующийся на начальных стадиях диоксиальдегид вступает в присутствии избытка формальдегида в перекрестную реай ию Канниццаро с образованием трехатомного спирта и муравьиной кислоты [2]. Представляло интерес сравнить данную реакцию с конденсацией кетонов в присутствии формальдегида. С этой целью нами была исследована конденсация циклогексанона с формальдегидом с получением его пентаоксипроизшдного 2,2,6,б--тетра,оксиметилциклогексанола, используемого наряду с 2,2-диок-симетил-1 бутанолом для получения ионселективных лигандов [3]. [c.59]

Если А. содержит вторичную карбонильную группу, дегидратация не происходит и реакция под влиянием щелочи протекает по типу Канниццаро реакции. А. обладают свойствами альдегидов и спиртов образуют альдольаммиаки и анилы, присоединяют H N их спиртовые группы ацилируются. Гидрированием А. легко превращаются в 1,3-глпколи. Один из первых методов синтеза бутадиена заключался n восстаиов.теШ Ш А. в 1,3-бутиленгликоль [c.71]

Примеры конденсации а, р-ненасыщенных альдегидов с ке-тонамй или альдегидами очень немногочисленны. Конденсации альдегида с а, р-ненасыщенным альдегидом постоянно сопровождаются вторичными реакциями [178—180]. Например, продукт, который образуется при взаимодействии коричного альдегида с фенилацетальдегидом (диальдегид LXX1), в результате внутримолекулярной реакции Канниццаро превращается в [c.209]

Линейные полимеры могут быть получены при щелочной конденсации соединений, содержащих активные метиленовые группы, с соединениями, содержащими карбонильные группы [например, реакция (1-2) ] [20—23]. Пригодным растворителями являются безводные этанол, диоксан, диметилформамид и диметилсульфоксид. Были получены полимеры низкого молекулярного веса, имеющие преимущественно альдегидные г0пцевые группы. ]ЕГерасгво-римость и ненлавкость полимера 3 привели к заключению, что это нелинейный полимер, причем сшивание было приписано ряду вторичных реакций, та <их, как тримеризация н трилов, присоединение по Михаэлю, конденсация Торпа и реакции Канниццаро и Тищенко. Однако последующ е исследования убедительно показали, что вторичные реакции не меют места п что полимер линеен [c.19]

Пировиноградная. кислота является продуктом реакции Канниццаро, протекающей с метилглиоксалем ХС Ч. Иные, чем трехуглеродные, молекулы (образующиеся, как упоминалось, в небольших количествах) получаются в результате вторичных реакций фрагментации трехуглеродных молекул и дальнейшей альдольной конденсации. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология