Окисление лигнина нитробензолом

Наиболее полное изучение окисления лигнина нитробензолом и разделение продуктов окисления хроматографическими методами было проведено Леопольдом [70, 72, 73, 75—78]. [c.612]

После экстракции кипящей водой для удаления углеводов осадок еловой древесины содержал 86,5%, а осадок от дубовой древесины — 65,5%) чистого лигнина. Окисление лигнинов нитробензолом в щелочной среде давало 22,7% альдегидов из елового лигнина и 44,9%) из лигнина дуба. [c.617]

Сравнение активности радиоактивной кислоты, выделенного лигнина и карбоната бария, полученного сжиганием лигнина, показало, что большая часть активности введенной кислоты была связана с лигнином. Окисление лигнина нитробензолом в щелочи дало неактивный ванилин, тогда как щелочная плавка дала радиоактивную щавелевую кислоту (см. Норд с сотрудниками [1,163, 172]). [c.792]

Большое значение имеет реакция мягкого окисления лигнина нитробензолом в щелочной среде с получением ароматических альдегидов, например, ванилина из хвойного лигнина (см. с. 148). [c.158]

Окисление лигнина нитробензолом и щелочью изучалось на модельных веществах Леопольдом Окислению в одинаковых условиях (0,5—2 г вещества нагревались при 180° в течение [c.602]

При окислении лигнина нитробензолом образуется ванилин, что и служит промышленным способом получения этого вещества. [c.123]

При окислении лигнина разнообразными окислителями в кислой, щелочной и нейтральной средах было установлено, что он легко окисляется до низкомолекулярных одно- и двуосновных кислот. Однако сведения, полезные для понимания строен я лигнина, были получены только при окислении его в щелочной с де нитробензолом или в нейтральной и щелочной перманганатом. [c.104]

Далее, ход лигнификации изучали путем выделения образцов лигнина из шелухи и окисления их нитробензолом в 2 н. растворе едкого натра в течение 2 часов при 160°. Результаты исследования приведены в табл.4. [c.19]

Большая часть исследований процесса окисления лигнина была проведена в щелочной ореде, так как в этих условиях продукты реакции еще сохраняют бензольное кольцо. По этой причине в последние годы при изучении лигнинных веществ часто применялось окисление нитробензолом в присутствии едкого натра. [c.590]

Количество образовавшегося ванилина пропорционально сокращалось и при 200° составляло только 15—17% от получаемого из необработанной древесины. Полимерные фенольные продукты, содержавшие большую часть метоксилов, при дальнейшем окислении с нитробензолом не давали ванилина. Это показало, что при термической обработке древесины в присутствии воды происходила конденсация лигнина. [c.653]

Гидролиз экстрагированного, промытого и высушенного остатка 2%-ным раствором соляной кислоты и 72%-ной серной кислоты дал некоторое количество лигнина М. Окисление его нитробензолом в щелочи давало альдегидную фракцию, которая была больше в конце, а не в начале июня. [c.760]

В древесине хвойных пород содержится до 28—30%, а в древесине лиственных пород до 24% лигнина. Лигнин представляет собой смесь полимеров родственного строения, в основе которых лежат ароматические вещества, являющиеся в случае хвойного лигнина в основном производными пирокатехина, а в случае лиственного лигнина — производными пирокатехина и пирогаллола. При окислении хвойного лигнина нитробензолом в присутствии щелочи получают ароматический альдегид — ванилин, а при окислении лиственного лигнина — смесь ванилина и сиреневого альдегида. [c.78]

Лучшие выходы получаются при окислении нитробензолом. Характерно, что лигнин однодольных растений при окислении его нитробензолом и щелочью, наряду с ванилином, дает также п-оксибензальдегид в. Недавно Леопольд применяя метод хроматографического анализа, нашел, что при окислении древесины нитробензолом получается наряду с ванилином и другими продуктами окисления небольшое количество п-оксибен-зальдегида. Таким образом, степень метоксилирования бензольных колец является характерной особенностью вида растения. [c.601]

Все образцы содержали лигнин, который после окисления нитробензолом давал ванилин. Содержание метоксилов в них понижалось вместе с геологическим возрастом. Они давали положительные цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и обладали синей или сине-зеленой люминесценцией в ультрафиолетовом свете. [c.22]

Происходит ли. расщепление лигнинной цепи и образование ванилина при окислении лигнина нитробензолом и щелочью I Или ванилин является вторичным продуктом, образовавшимся в результате обратимой реакции Канниццаро после возникновения карбонильной группы у у-углеродного атома Вопросы этн пока остаются открытыми. [c.717]

Окисление лигнина нитробензолом и анализ адльдегидной смеси по Стоуну и Бланделлу [193] показали, что радиоактивность лигнина локализовалась на метоксильных группах. [c.773]

При окислении лигнина нитробензолом образуется целый ряд продуктов, природа которых зависит от происхождения лигнина. Так, лигнин из мягкой древесины дает ванилин, лигнин из твердой древесины — ванилин и сиреневый альдегид, а лигнин из древесины однодольных растений — ванилин, сиреневый альдегид и п-оксибеизальдегид. [c.438]

Позднее были проведены опыты с 2,6-С -шикимовой кислотой, полученной при ферментации 6-С -глюкозы (Эберхардт и Шуберт [15]). Этой шикимовой кислотой подкармливали сахарный тростник Sa harum offi inarum), а ванилин, полученный после окисления лигнина нитробензолом, разлагали химическим путем. Таким образом установили, что атомы углерода в положении [c.288]

Разделение 4-окси-3,8-диметоксибензальдегида, п-оксибензальдеги-да и ванилина хроматографией на бумаге. Эти три альдегида, являющиеся продуктами окисления лигнина нитробензолом в щелочной среде, могут быть разделены методом хроматографии на бумаге. В качестве растворителя используют верхнюю фазу смеси петролейного эфира (т. кип. 100—120° С), н-бутилового эфира и воды (6 1 1). Вещества располагаются в указанной в заголовке последовательности в соответствии с увеличением значений Яр. Количественное определение производят спектрофотометрически после элюирования пятен зз. [c.902]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

Ксилемовая доля еловой древесины, конечно, давала хорошо известные окрашивания. Эти гистохимические пробы были подтверждены химическими средствами, включая определения общего содержания метоксилов и лигнина, окисление всего растительного материала и выделенного лигнина нитробензолом. [c.25]

Тот факт, что в течение первого часа варки практически не растворялся лигнин, дающий сиреневый альдегид, указывает, очевидно, на то, что сначала растворяется гваяциловый лигнин. Этот вывод поддерживается данными Кудзина и Норда [41]. Они экстрагировали дуб и березу алкоголем и получали растворимые препараты природного лигнина (с 14,8 и 14,9% метоксилов, соответственно), не дававшие после окисления щелочным нитробензолом сиреневого альдегида. [c.33]

Таким образом, при щелочном экстрагировании лигнин утрачивал метоксилы в результате предгидролиза. Это было доказано также тем, что при экстрагировании лигнина этилеигли-колем получался препарат лигнина с 10,35% метоксилов. Окисление гидролизного лигнина нитробензолом в щелочном растворе дало лишь 3% альдегидов, что указывало на изменение лигнина при кислотном гидролизе. [c.456]

Окисление феноллигнинов нитробензолом в присутствии щелочи давало (дополнительно к ванилину) очень небольшие количества салициловой, л-крезотиновой и 5-хлорсалициловой кислот. Это показывает, что некоторая часть фенольных соединений конденсировалась с лигнином, образуя углерод-углеродную связь с углеродным атомом в о-положении к фенольной гидроксильной группе. [c.549]

Образование значительного количества ванилина при окислении феноллигнина нитробензолом заставляет сомневаться в участии а-гидроксильных групп в фенольной конденсации. Возможно, что бензилспиртовые гидроксильные группы структурных звеньев лигнина, дающих ванилин, освобождаются при окислении природного феноллигнина, т. е. еловой древесины, обработанной фенолом, из которой феноллигнин не был экстрагирован. Однако это не было доказано экспериментально. [c.552]

Обнаружение Леопольдом дегидродиванилина среди продуктов окисления природного лигнина нитробензолом подтверждено Пью [113]. [c.612]

Окисление лигнина еловой коры нитробензолом в щелочной с,реде давало соединения, содержащие кислотные, фенольные и карбонильные группы, но не ванилин. [c.618]

Наличие этих Се—С-групп в различных видах лигнина точно установлено выделением ванилина, сиреневого альдегида и п-оксибензальдегида при окислении соответствующих лигнинов нитробензолом в щелочной среде. I Поскольку содержание метоксилов в лигнине хвойных пород древесины всегда несколько ниже (15—15,5%), чем в полимере, имеющем только гваяцилпропановые структурные звенья (17,3%), в этом типе лигнина могут присутствовать и структурные звенья, лищенные метоксилов. [c.709]

Стоун с сотрудниками [194] нашли, что отношение ванилина к сиреневому альдегиду, полученное при окислении лигнина в растениях пшеницы, изменялось в зависимости от возраста растения. Поэтому Хигучи с сотрудниками [106, 116] исследовали состав лигнина в верхней, средней и нижней частях побегов трех видов бамбука. Они экстрагировали побеги горячей водой, 1 %-ным едким натром и этанолом — бензолом и анализировали экстрагированный материал на содержание целлюлозы, пентозанов, метоксилов, лигнина и метоксилов в лигнине по методу Шоргера [170]. Они окисляли также эти виды лигнина нитробензолом и щелочью, затем выделяли и идентифицировали продукты окисления по методу Гибберта с сотрудниками (см. Брауне, 1952, стр. 554). Результаты этих исследований приведены в табл. 9 в сравнении с данными, полученными при изучении зрелого бамбука. [c.831]

При мягком окислении лигнина древесины пихты (и, вообще, гимноспермов) в щелочном растворе (нитробензол или окись меди и едкий натр при 160°) получается ванилин с выходом, достигающим иногда 27%, (К. Фрейденберг). Из лигнина лиственницы (и вообще говоря, ангиоспермов) наряду с ванилином образуется сиринги-ловый (сиреневый) альдегид. При нагревании лигнина пихты до 170° с 70%-ным КОН, метилировании образующихся продуктов диметилсульфатом и окислении перманганатом получаются вератровая и изогемипиновая кислоты с высокими выходами. [c.306]

При сплавлении лигнина с едким кали получаются пирокатехин и протокатеховая кислота. Из плава, полученного в мягких условиях исчерпывающим метилированием диметилсульфатом, а затем окислением перманганатом, были выделены вератровая и изоге-мипиновая кислоты. При окислении лигнина древесины хРог° ных пород нитробензолом в присутствии щелочи образуется в значительных количествах (до 25%) ванилин (стр. 395), а при окислении в тех же условиях лигнина лиственной древесины, кроме ванилина, получается также сиреневый альдегид [c.345]

Из древесины покрытосеменных растений образуются как ванилин, так и сиреневый альдегид (XXVI) [14, 85], причем их совместный выход составляет около 45 % от количества лигнина. Однодольные растения дают также и-оксибензальдегид (XXIV). Поскольку в белках в условиях окисления из тирозина тоже образуется га-оксибензальдегид, именно этот процесс, по-видимому, ответствен за большую часть п-оксибензальдегида, получаемого из незрелых травянистых растений. По сравнению со всеми другими методами расщепления лигнина окисление щелочным нитробензолом дает наибольший выход идентифицированных ароматических соединений. [c.360]

Для определения древесной муки по методу Арендта навеску измельченного в порошок изделия обрабатывают нитробензолом в присутствии щелочи, смола при этом переходит в раствор, а древесную муку определяют по образованию ванилина, получающегося в результате окисления лигнина, содержащегося в древесной муке. Определение ванилина проводят хроматографически. При помощи этого метода можно определить древесную муку как из мягких, так и из твердых пород дерева. [c.129]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Нитробензольное окисление, как метод исследования строения лигнина, основано на способности нитробензола в щелочной среде (в водном растворе NaOH при 170...180°С) служить акцептором двух электронов и вызывать окислительную деструкцию лигнина с разрывом связей Са-Ср и образованием ароматических альдегидов, а также небольшого количества соответствующих ароматических кислот. Так, из хвойных лигнинов получается в основном ванилин (до 20...28% из елового лигнина) и в несколько раз меньше ванилиновой кислоты. Кроме того в небольших количествах образуются и-гидроксибензальдегид, сиреневый альдегид и и-гидроксибензойная и сиреневая кислоты (схема 12.37, а), что примерно соответствует соотношению гваяцильных, сирингильных и и-гидроксифенильных звеньев в структурах хвойных лигнинов. Окислению подвергаются только фенольные фрагменты лигнина, при этом большое влияние на выход продуктов окисления оказывает строение пропановой цепи. Наиболее высокий выход ванилина дают гваяцилпропановые единицы с бензилспиртовой группой или а,Р-двойной связью. а-Кар- [c.444]

Во изб ание повторения такие производные, как метилированные и ацетилированные продукты, приготовленные для характеристики исходного вещества, рассматриваются в связи с исходным продуктом, а не в главах, посвященных метилированию и ацилированию. Только те из метилированных и ацетилированных продуктов, которые были приготовлены для специального изучения этих реакций, рассматриваются в соответствующих главах. Это же относится и к другим реакциям, например к реакциям окисления и этанолиза препаратов лигнина. Многие ьиды лигнина и биосинтетических лигниноподобных продуктов были охарактеризованы по их поведению при окислении нитробензолом и щелочью и нагревании с алкоголем в присутствии небольших количеств соляной кислоты. В этих случаях соответствующие реакции также рассматриваются в связи с исходным [c.7]

Поскольку при нагревании с нитробензолом в щелочном растворе при 1бО°С лигнин дает альдегиды, он может быть более / широко определен как компонент древесины. В случае хвойных пород древесины лигнин при окислении нитробензолом дает/ ванилин при лиственных породах — ванилин и сиреневый альде- гид в случае односемядольных — оксибензальдегид, ванилин и сиреневый альдегид. Однако эта реакция не тляется хара терной для лигнина, поскольку некоторые породы древесины содержат лигнаны, которые, при обработке нитpoбeнзoлo , также могут давать ванилин или сиреневый альдегид. [c.14]

Фернандес и Сантолалья [14] нашли, что этанольный лигнин, полученный с 8,7%-ным выходом из кожуры семян черимойи, давал при окислении нитробензолом ванилин, сиреневый альдегид, дикетоны и другие альдегиды. [c.18]

Альдегиды из щелочного раствора в миллиграммах на 10 г лигнита, нз окисленного нитробензолом раствора в ми. 1лиграммах на 1 г лигнина. [c.24]

Согласно данным Манской и Бардинской [47, 49] клеточные стенки мха не содержат истинного лигнина, хотя при окислении щелочным раствором нитробензола они давали оксибензальдегид и ванилин. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология