карборан алкильные производные

Карбораны — это лишь один из многочисленных классов борорганических соединений. Химия органических соединений бора является обширной и хорошо исследованной областью. Некоторые боралкилы, например, были описаны задолго до открытия гидридов бора. Однако больщинство ранее известных борорганических соединений не содержит электронодефицитных структур и, следовательно, не имеет тесной связи с карборанами. Структуры таких соединений, как борные кислоты, эфиры борных кислот, боралкилы и содержащие бор гетероциклы, в большей или в меньшей степени находятся в соответствии с классической теорией строения органических соединений, и образование связей в них может быть описано с помощью локализованных двухцентровых связей или комбинаций резонансных структур. С другой стороны, алкильные производные гидридов бора, как, например, этилдекаборан, являются, несомненно, электронодефицитными молекулами, но, так как атомы [c.12]

Карборан имеет т. пл. 320°. Его алкильные, алкенильные и другие производные представляют собой в большинстве случаев твердые вещества с более низкими температурами плавления, многие из них перегоняются в вакууме. [c.445]

Металлические натрий, калий и литий реагируют с о-карбораном и его алкильными и арильными производными в жидком аммиаке [c.75]

В другой работе было установлено, что высокоэнергетические реакции (под действием взрыва или в электрическом разряде) ацетилена и высших алкинов с ВгНе, В4Н10 и В5Н11 приводят к образованию незамещенных карборанов, а также их алкильных производных (табл. 4-1). Большинство таких реакций, являющихся исключительно сложными (в отличие от низкоэнергетических реакций между боранами и алкинами, рассмотренных в гл. 3), приводят к получению значительных количеств неоднородных твердых продуктов темного цвета, а также летучих продуктов так что имеются лишь косвенные данные о механизмах образования карборанов. Тем не менее установлено несколько общих закономерностей [106, 108] 1) идентифицированные борорганические соединения представляют собой исключительно карбораны 2) реакции между [c.41]

Общий выход летучих карборанов можно повысить за счет нагревания триэтилбора и твердых остатков, образующихся в результате реакций [185]. Такая термическая обработка дает дополнительное количество легко отгоняющихся алкильных производных /слозо-карборанов 1,5-С2ВзН5 и 2,4-С2ВбН7. [c.47]

Как будет подробно описано в гл. 9, о-карборан 1,2-С2ВюН 2 и 7И-карборан 1,7-С2В оН12 (а также их С-алкильные производные) расщепляются под действием сильных оснований Льюиса с образованием ионов (3)-1,2-С.,ВдН , и (3)-1,7-С,ВдН" соответственно [c.54]

Интересная особенность высокоэнергетических реакций между бораном и ацетиленом — образование множества различных метил-карборанов (табл. 4-1). Метильные группы в карборановых ядрах распределяются практически произвольно (некоторые реакции, например, приводят к получению всех возможных монометильных производных /слозо-карборана 2 4-С2В5Н7). Следует отметить, что метильный радикал присоединяется предпочтительнее к атому бора, а не углерода. Это наводит на мысль о том, что во время реакции некоторые ацетиленовые углерод-углеродные связи могут распадаться с образованием фрагментов со связями бор—углерод, что приводит к В-алкилированным карборанам, тогда как остальные ацетиленовые звенья включаются в карборановые клеточные структуры. Последние могут перегруппировываться в более благоприятные с термодинамической точки зрения изомеры, но обычно с разделением атомов углерода в карборановом остове. Исключение, по-видимому, составляет карборановое соединение 1,2-С2ВзН5 (см. ниже), алкильные производные которого стабильны, а их клеточная структура в условиях термического возбуждения не обнаруживает склонности к изомеризации [105]. [c.44]

Реакции дегалогенирования, кроме упомянутых полиэдрических карборанов, дают менее стабильные карборановые соединения некоторых из них были идентифицированы как алкильные производные 2-карба-ну о-гексаборана(9) СВ5Н9. Так как многие из этих продуктов при нагревании превращаются в клозо-карбораны, большие количества последних можно получить простым нагреванием реакционной смеси (до 150—200°С), приготовленной для дегалогенирования [184, 185]. Масс-спектральный анализ указывает на присутствие многочисленных неидентифицированных карборановых соединений, содержащих до семи атомов бора. [c.47]

Сожжение в колбе с кислородом оказалось эффективным и быстрым способом минерализации органических соединений мышьяка простого элементного состава, в том числе летучих и лабильных веществ, содержащих галоидированный алкильный радикал. Однако в колбе с кислородом не удалось количественно разложить микронавески производных карборанов и некоторых металлорганических соединений. [c.182]

Важным характерным свойством В-галогеиированных-о-карбо-ранов является их участие в реакциях нуклеофильного замещения с хлоридом меди(1). Как уже указывалось в предыдущих главах обычно электрофильной атаке подвергается о-карборановое ядро но нуклеофильный обмен, как правило, наблюдался очень редко Было, однако, установлено, что все атомы галогена в 9-бром-9-И0Д-, 9,12-дпбром- и 9,12-дииод-о-карборапах замещаются. хло ром при обработке этих соединений СиС при 250—350 °С [393 395]. Кроме того, в тех же условиях 1-метил-12-иод- и 1-фенил-12 иод-о-карборан гладко превращаются в соответствующие производные, не образуя никаких побочных продуктов реакции и не затрагивая ни алкильную, ни арильную группы [c.154]

Производные о-карборана с алкильными и арильными радикалами при атомах углерода карборанового ядра легко могут быть синтезированы при взаимодействии комплексов ВюН12Ь2 с соответствующими замещенными ацетиленами [66, 69, 143, 320, 361, 365, 419, 454, 455]. Таким же путем можно получить алкенильные и ал-кинильные производные о-карборана. Так, например, винилацети-леи реагирует с быс-(ацетонитрил)декабораном, давая почти с количественным выходом 1-винил-о-карборан (так как карборановые производные с ненасыщенными боковыми цепями имеют необычные свойства, рассмотрение этих соединений перенесено в следующий раздел). Производные о-карборана с алкильными и арильными радикалами при атомах углерода карборанового ядра могут быть синтезированы еще и иным путем через реакции первичных бромистых или иодистых алкилов с производными о-карборана, металли-рованными у атома углерода. Реакцию обычно проводят в эфире [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология