Карборан и его производные

Были разработаны способы синтеза би- и тетрафункциональных ароматических производных карборана 1,2 и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборанов, их дихлор-ангидридов и дигидразидов, 1,2-бис(4-оксифенил)карборана, диангидридов 1,2- и [c.261]

Для синтеза П. применяют в основном производные карборанов (таблица). При введении карборановых группировок в макромолекулы различных классов полимеров у последних, как правило, повышается растворимость п возрастает термостойкость. [c.424]

Мета-изомеры карборанов, производные, содержащие гетероатом при боре (фосфор, мышьяк и др.), и полимеры с карборановыми звеньями, как правило, надо сжигать с добавкой оксида свинца(П) [167] к навеске (см. разд. 2.1.1.). Часто борорганические соединения горят с разбрасыванием частиц. Тогда навеску рассредоточивают в дробленом кварце и поверх добавляют кварц до объема контейнера. [c.86]

Хроматография карборанов и их производных [c.170]

Ограничение массы сжигаемого вещества ( 0,1 г) и расположение его тонким слоем являются производными условиями, их следует рассматривать как практически найденные оптимальные условия сожжения сюда же надо отнести и способ расположения сжигаемого образца вне тигля (над ним) в калориметрической бомбе. Методика определения энергий сгорания кристаллических карборанов-12 не встречалась ранее в практике применений метода теплот сгорания в калориметрии. [c.39]

Осуществлено присоединение тетрафторгидразина к производным антрацена [183], к двойной связи С=С карборанов [168], к циклическим полиолефинам, например, к циклооктатетраену [184, 185]. [c.102]

Наиболее интенсивно изучается группа карборанов состава С2В Н +2 п=3,..., 10), в которых атомы бора и углерода образуют замкнутую структуру — ядро. Эти соединения изоэлектронны с бороводородами и могут рассматриваться как их производные. [c.31]

Сравнение свойств орто-, мета- и пара-изомеров и их производных на основе данных по энтальпиям образования, нахождение энтальпий изомеризации. 5. Выявление влияния структурной неэквивалентности атомов бора в орто- и мета-карборанах. [c.32]

Кристаллические соединения с взрывообразным характером горения. Определение энергий сгорания карборанов-12 и их производных потребовало решения новых, сложных методических вопросов, связанных с 1) кристаллическим состоянием веществ, 2) высоким содержанием в них бора — около 75%, 3) взрывообразным характером горения (горение жидких борорганических веществ происходило спокойно, в случае взрывообразного сгорания в отдельных опытах получались неудовлетворительные результаты), 4) высокой летучестью (карбораны легко сублимируются). [c.33]

Энтальпии сгорания о-, М-, я-карборанов и их С-производных [c.43]

Энтальпии образования о-, м-, л-карборанов и их С-производных [c.44]

Энтальпия изомеризации АЯ (г) для С-производных карборана существенно зависит от заместителя и различна для превращений о л -)-л-изомер это свидетельствует о наличии взаимодействия между карборановым ядром и заместителем. Для алкил-карборанов (табл. 10) величины АЯ переходов от нормальной к разветвленной структуре заместителя (алкила) отличаются от таковых для углеводородов не только по численному значению, но и по знаку. [c.49]

Химические свойства связей ртуть—карборан довольно необычны в сравнении со свойствами других ртутьорганических соединений, и вследствие этого было синтезировано и изучено большое число ртутных производных о-карборана. Обычно их можно получать непосредственно из дигалогенидов ртути и литийкарбо-рана или о-карборансодержащего реактива Гриньяра. Почти всегда продуктом реакции является симметричное быс-(карборанил)-производное, даже в тех случаях, когда дигалогенид ртути присутствует в большом избытке [366—369, 415]. Однако применение алкилртутьгалогенида неожиданно приводит к образованию моно-карборановых производных [c.159]

Порфирины также были использованы нами для получения карборансодержащих соединений с целью использования их в борнейтронзахватной терапии рака. Так, на основании производных тетрафенилпорфирина и порфиринов природной структуры с использованием нейтральных и анионных карборанов по разработанным нами методам был получен ряд карборанилпорфиринов и исследованы их физико-химические свойства. [c.14]

Анализ топологии связывания в трехмерных дельтаэдрических системах с полностью делокализованным связыванием может быть легко понят, если он сопоставляется с топологией связывания в более известном случае бензола, являющегося примером двумерной системы в виде плоского многоугольника. Кроме того, для ясности наш первоначальный анализ будет включать системы, имеющие лишь легкие атомы вершин (атомы бора и углерода), так что непосредственно он будет применим только к углеводородам С Н , анионам боранов В Н , карборанам С2В 2Н и их производным. Однако известная аналогия [21—23] между полиэдрическими бора-нами и карборанами, с одной стороны, и полиэдрическими кластерами металлов — с другой позволяет распространить этот анализ на системы кластеров переходных металлов и некоторые голые кластеры элементов главных подгрупп четвертого и больших рядов периодической системы. [c.124]

В последнее время химия бора обогатилась новым классом соединений т-так называемыми карборанами (бороуглеродами). Один из представителей карборанов имеет состав В10С2Н12 (барен). Это кристаллическое вещество (т. пл. 300 °С), его молекула имеет структуру икосаэдра, в котором атомы углерода аналогичны атомам бора и принимают участие в трехцентровых связях с ближайшими атомами бора (рис. 188, б). Варен растворим в органических растворителях. Вареновое ядро очень устойчиво по отношению к окислителям, щелочам. Атомы водорода, наоборот, легко замещаются. На основе карборанов получены многочисленные производные, в том числе карборановые полимеры. Многие из них обладают ценными физико-химическими и физикомеханическими свойствами (высокая термическая стабильность, высокие диэлектрические свойства и пр.). Химия карборанов в настоящее время интенсивно изучается. [c.482]

Определение бора [9]. Анализируемые соединения представлены карборанами, фосфиноборинами, боразолами и их мономерными и полимерными производными, содержащими бор наряду с Р, Ка, 8х, Р, 8, С1, Ре, Со, Се, Вг, Мо, Р(1, 8п, 8Ь, I, Сз, Н . [c.200]

Б. М. Михайлов с сотрудника.ми положил начало обширным исследованиям в области химии соединений бора, в результате которых в дальнейшем им были разработаны новые методы синтеза этих соединений, получены и изучены производные карборанов, открыта перегруннировка аллильных соединений бора, получены уникальные полиэдрические соединения -борадамаптан, 1-боргомоадамантап. [c.690]

На основе производных карборанов получают жидкие вещества, термостойкие полимеры или каучукооб[пзные вещества. Стоимость карборана и его производных очень высокая, т,1К как синтез, исходящий из га. юге-пидов бора, мпогостадийньп . [c.139]

Хроматографические свойства различных карборанов зависят от их дипольных моментов (величины дипольных моментов молекулы определяются конфигурацией скелета, локализацией гетероатомов и заместителей), а также от природы и числа заместителей. Наиболее устойчивыми являются /oso-карбораны СгВпНп+г они, как правило, достаточно стабильны к действию тепла, окислителей и в условиях кислотного гидролиза их можно удовлетворительно разделять на силикагеле и окиси алюминия. Заслуживает внимания тот факт, что о-, м- и п-кар-бораны, т. е. соединения, имеющие одинаковые размеры и форму молекул, но значительно различающиеся по своему дипольному моменту, хорошо разделяются методом гель-проникающей хроматографии [1], которая, как полагают, не зависит от величины дипольных моментов молекул. Некоторые примеры применения колоночной хроматографии для разделения /oso-карборанов и их производных приведены в табл. 43.2. [c.171]

Осуществлено присоединение тетрафторгидразина к алкенил-производным карборанов [230, 302, 303], силанов [151] и фосфатов [290, 291, 304, 305]. Бис (дифторамино) этилсиланы, по-видимо-му, разлагаются в момент синтеза [151] [c.24]

Л. И. Захаркин и О. Ю. Охлобыстин на основе декаборана и ацетилена получили карборан-10, названный ими бореном. Получены также литиевые, калиевые и натриевые производные боренов, а на их основе бореновые кислоты, спирты, алкилборены и галогенпроизводные боренов. Осуществлена конденсация ацетиленовых и алленовых соединений с аллилборанами, приводящая к стереоспецифическому синтезу алицик-лов. В частности, получен 1-борадамантан. В. С. Шпаком были получены представители нового класса борорганических соединений — борины, в молекулах которых ВНз как функциональная группа связана с катионом металла. [c.87]

В термохимической лаборатории им. проф. В. Ф. Лу-гинина на химическом факультете Московского университета под руководством автора данной статьи впервые проведено детальное исследование возможностей применения метода теплот сгорания в области органических производных бора. К настоящему времени установлено, что этот метод в специальном оформлении — по методикам, разработанным применительно к различным типам борорганических веществ, — позволяет выполнять систематические определения стандартных энтальпий образования различных классов борорганических соединений. Накоплен большой методический и цифровой материал, выявлены многие термохимические закономерности. В частности, для карборанов — нового перспективного и своеобразного по строению и свойствам класса борорганических веществ — этот метод явился единственным путем получения данных по энтальпиям образования, оказался интересным и эффективным для исследования свойств карборанового ядра. [c.9]

Излагаемые материалы этих исследований разделены с учетом особенностей методики гл. 1 включает результаты определений энтальпий сгорания жидких борорганических веществ с низким (5—12%) содержанием бора, в составе которых находятся только элементы С, Н, О, N (все или часть) в гл. 2 даны результаты исследования карборанов и их производных, кристаллических, со взрывообразным характером горения, и жидких, сгорающих спокойно (невзрывообразно). В конце статьи помещены таблицы полученных нами численных данных по энтальпиям сгорания и образования (для конденсированного и газообразного состояний). Эти результаты пересчитывались с учетом надежных современных значений ключевых величин энтальпий образования, принятых в настоящей статье. Некоторые необходимые вспомогательные материалы приведены в приложениях. В библиографическую справку включены наши работы по определениям энтальпий сгорания борорганических веществ, включая публикации 1980 г. и цитированные в статье работы других авторов. [c.10]

Общими задачами термохимического изучения кар-боранов-12 с учетом запросов практики и особенностей строения этих соединений являются следующие 1. Установление надежных величин стандартных энтальпий образования трех изомеров С2В10Н12 эти величины — ключевые в термохимии семейства С2В10Н12. 2. Определение энтальпий образования производных карборанов, важных в практическом отношении. 3. Изучение свойств карборанового ядра всех трех изомеров на основе определений энтальпий образования различных функциональных производных (выявление взаимодействия между карборановым ядром и заместителями). [c.32]

Можно полагать, что данная методика перспективна также для других классов невзрывообразно сгорающих жидких производных карборанов-12. Не исключено, что эта методика непосредственно или в модифицированном виде может быть полезна и в случае твердых производных карборанов-12, для которых трудно приготовить необходимого качества сжигаемые образцы (например, из-за образования пленок при измельчении вещества), или для веществ, недостаточно энергично взрывающих при загорании. [c.40]

Некоторые особенности термохимических свойств карборанов-12 и их производных. Из данных табл. 7— 11 следует 1. Энтальпии сгорания ДЯ°с (г) изомеров 0-, М-, п-С ВхоНп различаются между собой на весьма большую величину 71,4 кДж/моль и убывают (по абсолютному значению) в ряду о->л - -п-карборан энтальпии образовании ДЯ° (г) возрастают (по абсолютному значению) в том же ряду. [c.49]

Для моно-С-замещенных карборанов отмеченный выше порядок изменения величин АЯ°с и ЛЯ°у в ряду о ж->-л-изомер нарушается в случае производных л-карборана, в то время как для диметилкарборанов порядок изменения этих величин такой же, как для изомеров С2ВюН12. Аномалия, можно полагать, обусловливается нарушением симметрии молекулы л-кар-борана при введении заместителя. [c.49]

Гальченко Г, Л,, Павлович В. К., Г о л ь т я и и н Ю, В,, Станко В. Н. Энтальпии образования мопометильных С-производных орто-, мета- и пара-карборанов, — В кн, Тр. по химии и хим. технол. Горький, 1975, вып, 4, с, 12—16. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Карборан и его производные: [c.432] [c.263] [c.159] [c.445] [c.518] [c.330] [c.246] [c.42] [c.330] [c.221] [c.222] [c.221] [c.222] [c.246] [c.288] [c.110] [c.111] [c.112] [c.112] [c.35] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология