Поверхностноактивные вещества разрушение полимеров

Среда сильно влияет и на характер разрушения полимерного образца. Так, например, хрупкое разрушение вырождается в разрыв, сопровождающийся большими пластическими или эластическими деформациями, в результате пластификации и равномерного набухания полимера. При воздействии поверхностноактивных веществ и достаточно сильных растворителей, наоборот, может происходить охрупчивание полимерных образцов. [c.123]

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (Каргин, Слонимский, Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить новые химические сочетания полимеров. Берлин применил для временного разрыва связей замораживание набухших полимеров (крахмала, полистирола), используя для механических воздействий изменения объема при замерзании. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополимеров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы (бутилгидрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коагуляционном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их технологической переработке. [c.254]

Пятая отличительная особенность растрескивания при одновременном действии напряжения и окружающей среды состоит в том, что оно является чисто физическим процессом, при котором не происходит никаких химических изменений в полимере, т. е. отличается от окислительного или электромеханического растрескивания напряженных полимеров, сопровождающегося их химическим разрушением. Далее, растрескивание при одновременном действии напряжения и окружающей среды не связано ни с набуханием, ни с другим, подобным ему механическим ослаблением материала. В связи с этим имеется некоторое различие между растрескиванием под действием поверхностно-активных веществ и разрушением под действием растворителей, подобных бензолу или толуолу. Последний при соответствующем нагревании растворяет многие полиэтилены, а при комнатной температуре полимеры с большим молекулярным весом могут ограниченно набухать в нем > Такое набухание приводит к уменьшению прочности изделий, по крайней мере, в поверхностных слоях , возможно происходящему из-за влияния на рассматриваемый процесс когезионного взаимодействия между макромолекулами . Конечно, в этих условиях материал легко разрывается под напряжением. Так как физическая природа полимера при действии растворителя изменяется, такой тип разрушения отличается от разрушения напряженного материала под влиянием поверхностноактивного вещества или спирта, которые на ненапряженный полимер практически не действуют. Полярные жидкости (такие, как спирты) не только не вызывают набухания полиэтилена, но и осаждают его из растворов даже при повышенных температурах. Это и вынуждает различать растрескивание под действием растворителей и растрескивание при одновременном действии напряжения и поверхностноактивных веществ . [c.335]

К числу внешних факторов, влияюш,их на процесс разрушения полимеров, относятся продолжительность деформирования, температура, характер напряженного состояния, действие света, озона, радиации, паров растворителей, поверхностноактивных веществ. [c.130]

Влияние немеханических воздействий на прочность. Под влиянием радиационного излучения, поверхностноактивных веществ и химически активных сред в полимерах развиваются процессы, влияющие на разрушение. Роль указанных воздействий в изменении временнбй зависимости П. т f(a) определяется значением о. При больших о долговечность мала, и внешние факторы не успевают воздействовать на разрушение. По мере уменьшения напряжения т увеличивается, и роль процессов, влияющих на разрушение, становится существенной. [c.117]

Выше мы частично уже затрагивали вопросы стабильности капсульной структуры. Было обнаружено, что при хранении пленок с капсулированными жидкостями, например в алифатических одноатомных спиртах нормального и изостроения, за первые двадцать суток хра- нения ХЩриодТ в течение которого при хранении на воздухе капсулы практически полностью разрушаются) потери капсулированной жидкости снижаются на 40-60%, а в водных растворах поверхностноактивных веществ, особенно высокомолекулярных-на 85-90%. Разрушения капсул практически не происходит при хранении пленок в контакте с жидкостями, вызывающими ограниченное набухание полимера. В среде изопропилового спирта например, проявляется существенное различие в процессах выделения жидкости пленкой из капсул и открытых микрополостей (рис. 3.14). Структурные капсулы во фторопласте ЗМ при хранении в изопропиловом спирте сохраняются в течение всего эксперимента (кривая/). Небольшая потеря массы в начальный период происходит за счет десорбции жидкости из открытых микрополостей и микродефектов в поверхностном слое образца. Кривые, характеризующие относительные потери жидкости из образцов фторопласта ЗМ, деформированных в и-гептане без образования капсул, при хранении на воздухе и в среде изопропилового спирта примерно совпадают (кривые 2, 3). Таким образом, изопропиловый спирт оказывает стабилизирующее действие только на структурные капсулы. [c.143]