Течение механохимическое

Механохимическая переработка порошкообразных смесей полимерных и низкомолекулярных соединений связана с необходимостью переработки нерастворимых (фторопласты) или не имеющих доступных нетоксичных растворителей (полиолефины, полиформальдегид) полимеров, а также переработки в присутствии твердых компонентов, разлагающихся или видоизменяющихся при температурах значительно более низких, чем температура размягчения ингредиентов (мономеры, порообразователи и т. д.). Особый интерес представляет исследование особенностей течения механохимических процессов в гетерогенных твердофазных системах, сопровождающихся количественным и качественным изменением межфазной поверхности раздела . [c.293]

Исследования, проведенные в хлоридных растворах при нормальной температуре со скоростями деформации 7 10 с и 7 10- с-, показали следующее. Испытания со скоростью деформации 7 10 с- не выявили, в пределах ошибки эксперимента, изменения пластичности стали по отношению к испытаниям на воздухе. При уменьшении скорости деформации на порядок величина относительного удлинения изменилась с 22 %, при испытании на воздухе, до 25 % в нейтральном хлоридном растворе и 17 % в подкисленном хлоридном растворе. Аналогичная закономерность наблюдалась для значений относительного сужения, величина которого для образцов, испытанных на воздухе, составляла 67 %, в нейтральном хлоридном растворе -71 % (ХМЭ) и подкисленном хлоридном растворе - 33 %. Причем наблюдалась хорошая повторяемость результатов. Эффект изменения пластичности проявлялся только при снижении скорости нагружения до определенной величины, ниже которой коррозионный фактор успевал проявиться. Последнее, по-видимому, связано со значительным увеличением времени контакта поверхности металла с коррозионной средой. Увеличение параметров пластичности стали в нейтральном хлоридном растворе, по-видимому, вызвано проявлением хемомеханического эффекта, который в подкисленном растворе полностью подавлялся за счет наводороживания металла в условиях протекания коррозии с водородной деполяризацией, что и приводило к уменьшению параметров пластичности. По действию на параметры пластичности подкисленный хлоридный раствор оказывал такое же влияние, как и воздействие отрицательных температур (-60 ""С). Изменения пластичности образцов, предварительно выдержанных в указанных средах в течение 14 сут. и испытанных на воздухе, обнаружено не было. Это свидетельствует о механохимической природе изменения пластических свойств. [c.69]

В динамическом режиме пластического течения величина механохимического э( екта для каждого значения деформации зависит от скорости деформации , определяющей величину упрочнения. Подставив (92) в (97), находим [c.54]

Особенности анодного электрохимического поведения нержавеющей стали обусловлены различным значением химического потенциала металла на разных стадиях деформации, которые определяются дислокационной, субструктурой, формируемой в процессе деформации и вызывающей деформационное упрочнение. Поскольку напряжение пластического течения металла является величиной доступной для простых измерений, установленная связь электрохимических свойств стали с сопротивлением деформации позволяет в некоторой мере оценивать механохимическую коррозию по физико-механическим свойствам стали. [c.86]

Для выяснения влияния остаточных напряжений, вызываемых пластической деформацией кальцита, на его механохимическое поведение изучали кинетику растворения навески порошка из мрамора после помола в шаровой мельнице в течение 0,5 1 3 ч и после отжига молотого порошка при 500° С в течение 3 ч, снимающего искажения кристаллической решетки. Искажения и микронапряжения кристаллической решетки оценивали с помощью рентгеноструктурного анализ-а по уширению интерференционного максимума (1014). [c.93]

Рис. 29. Кинетические кривые растворения порошка мрамора, отожженного после помола в течение 0,5 ч (кривая /) и не-отожженного (кривая //), в растворе уксусной кислоты концентрации 0,1% н зависимость коэффициента к ускорения механохимической реакции растворения (кривая /) и микроискажений решетки Аа/а (кривая 2) от продолжительности помола порошка

В то время как одни двойники увеличивались в размерах, другие, достигнув предельной длины, исчезали вследствие механохимического растворения (сглаживания) деформационного микрорельефа с течением времени исчезали все линии двойников, а также и след накола. Одновременно с ростом наиболее активных линий и исчезновением менее активных вблизи накола возникали выстроен- [c.126]

Параметры анодной поляризации начинают изменяться (разблагораживание потенциалов активного растворения и перепассивации, облагораживание потенциала пассивации, рост плотности токов активного растворения и пассивации) уже при нагружении в упругой области (рис. 26, точка 1 диаграммы напряжение — деформация), однако максимальное изменение наблюдается в области пластического течения и с ростом деформационного упрочнения (причем, поскольку площадка текучести в данном случае почти не проявлялась, изменение величин было монотонным). Затухание роста деформационного упрочнения на стадии динамического возврата (см. рис. 26, точка 4) вызвало перемену знака дальнейшего изменения параметров поляризации, т. е. ослабление механохимического эффекта. [c.83]

Рис. 35. Кинетические кривые растворения в 0,1%-ной уксусной кислоте порошка мрамора, отожженного после помола в течение 0,5 ч (кривая I) и неотожженного кривая II) и зависимость коэффициента к ускорения механохимической реа-кции растворения (кривая 7) и микроискажений решетки Аа/й (кривая ) от продолжительности помола порошка

Для выяснения влияния остаточных напряжений, вызываемых пластической деформацией кальцита, на его механохимическое поведение изучали кинетику растворения навески порошка из мрамора после помола в шаровой мельнице в течение 0,5 I [c.96]

В то время как одни двойники увеличивались в размерах, другие, достигнув предельной длины, исчезали вследствие механохимического растворения (сглаживания) деформационного микрорельефа с течением времени исчезали все линии двойников, а также и след накола. Одновременно с ростом наиболее активных линий и исчезновением менее активных вблизи накола возникали выстроенные группы движущихся петель полных дислокаций, а также ямки травления вдоль исчезнувших при растворении двойниковых линий число дислокационных петель увеличивалось одновременно с увеличением их размеров и протяженности групп в длину и ширину. [c.129]

В течение длительного периода наиболее целеустремленные и глубокие исследования в технологии обогащения, в том числе химического, были посвящены изучению ценных минералов, путей и методов их извлечения. Между тем, создание интенсивной технологии требует детального изучения физико-химии и технологических особенностей поведения минералов пустой породы, которые значительно влияют на показатели процессов и практику их осуществления. Роль минералов пустой породы в технологии многогранна и поэтому в каждом из процессов возникают требующие решения свои проблемы. Наиболее четко влияние породообразующих минералов проявилось при внедрении автоклавного окислительного выщелачивания никель-пирротиновых концентратов, при изучении и освоении методов механохимической активации минеральных продуктов. [c.198]

Общий ход механохимической реакции можно изобразить с помощью схемы, показанной на рис. 90. В соответствии с данной схемой (рис. 90, а) без механического активирования реакция не происходит или же наблюдается незначительное превращение (участок /). При механическом воздействии реагенты активируются и степень превращения увеличивается (участок 2), затем следует период стационарного течения реакции (участок 3), отвечающий выбранным условиям обработки. После прекращения механического воздействия активность обрабатываемого твердого вещества и скорость реакции падают (участок 4). [c.316]

Влияние механических воздействий на химические процессы в полимерах. Механохимическая деструкция [33]. В процессе механической переработки полимеров илн их смесей с наполнителем (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование) возникают большие внутренние напряжения, которые могут привести к разрыву цепи макромолекулы, к механохимической деструкции. Такие же разрывы возникают при замораживании водных растворов полимеров ( криолиз ), во время течения вязких растворов их по узким капиллярам, при действии ультразвука и т. д. [c.640]

При достаточно больших механических напряжениях течение полимеров обусловливается не только перемещением макромолекул относительно друг друга, но и разрывом цепей и движением образовавшихся радикальных осколков (химическое течение). В результате взаимодействия этих осколков между собой могут возникать структурированные системы. Усиление каучука такими наполнителями, как сажа, тоже связано с механохимическими процессами, происходящими во время смешения этих веществ полученные при этом свободные радикалы взаимодействуют химически с поверхностью частиц сажи. Механохимические процессы лежат в основе явлений утомления и усталостного разрушения полимеров (с. 645). [c.643]

Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращений. Сопутствующие эффекты могут оказать на ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких ниэкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, при наличии сопутствующих эффектов в механохимический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты опе- [c.12]

Важнейшие механохимические превращения сеток, например химическое резание , химическая релаксация , химическое течение , деструктивное течение , рассматриваются по мере необхо- [c.154]

К сожалению, после этого длительное время не обращали внимания на механохимические явления, хотя теоретический анализ механокрекинга в потоке показал [144], что статистически свернутая в растворе макромолекула деформируется в потоке и может быть разорвана при градиентах значительно меньших, чем максимально достигаемые лри вязком течении растворов полимеров. [c.248]

Интересные механохимические явления в растворах исследовались за последние годы достаточно интенсивно, так как они представляют не только теоретический интерес, но являются предметом разработки практически важных вопросов, связанных с перекачкой, перемешиванием, транспортированием растворов полимеров, пульверизацией, распылением, интенсивным перемешиванием с другими компонентами при изготовлении лаков и красок и т. д. [4, б, 7, 579—594]. Особое внимание обращено на деструкцию полимеров в растворах в связи с использованием полимерных присадок к маслам, полимерных опор трения с жидкой смазкой, шлифованием, полированием и приработкой контактирующих пар материалов в присутствии жидких сред с полимерными -присадками, а также проблемой резкого снижения сопротивления жидких сред некоторыми полимерными добавками при обтекании твердых тел или течении ПО трубам [338, 339, 595—608]. [c.250]

В более широком смысле механохимия включает все особенности разрыва цепных молекул под действием напряжения. Однако в более узком смысле говорят о механохнмических методах, если имеют в виду преднамеренную механическую деградацию (твердых) полимеров. Цель этих методов заключается в измельчении или размягчении материалов или получении больших высокореакционноспособных поверхностей для создания постоянных химических связей между различными полимерами. В табл. 9.5 указаны методы и процессы, которые могут вызвать механическую деградацию цепных молекул. Назначения данных процессов указаны по отношению к механизму деформирования. Напомним, что в механохимических методах деградирующие твердые тела подвергаются нечетко выраженному сложному виду нагружения, вызывающему деформирование, которое всегда одновременно включает вынужденную эластичность, течение материала и разрыв цепей. В табл. 9,5 перечислены самые важные механизмы деформирования для указанной цели. Сделаны ссылки на те главы и разделы данной книги, где рассмотрены соответствующие механизмы деформирования. [c.414]

Подводя итоги, можно сказать, что в зависимости от характера взаимодействия между составляющими твердое тело и среду компонентами, а также структурных особенностей твердого тела и совокупности внешних условий могут наблюдаться весьма разнообразные по форме и интенсивности проявления эффекты облегчение пластического течения твердого тела либо, наоборот, хрупкое разрушение под действием пониженных напряжений, механохимические процессы в зоне контакта, механическая активация коррозионных взаимодействий, процессы, приближающиеся по характеру к самопроизвольному диспергированию (квазисамопроизвольное диспергирование), истинное самопроизвольное диспергирование, приводящее к возникновению термодинамически равновесной лиофильной коллоидной системы. Сложный и разнообразный характер процессов взаимодействия между механически напряженным твердым телом и контактирующей с ним средой требует тщательного всестороннего анализа закономерностей и условий протекания этих процессов и их взаимосвязи для сознательного использования (или предотв,ращен,ия) эфф1екта Реби,нд,ера. [c.345]

Одновременное воздействие на металл коррозионных сред и механических напряжений вызывает коррозионно-механическое разрушение оборудования, связанное с проявлением взаимосопряженных механохимических явлений. При этом вследствие коррозии стенок сосудов давления и соответствующего их утонения происходит увеличение кольцевых напряжений. В свою очередь, согласно теоретическим представлениям механохимии металлов [32], это вызывает рост скорости коррозии и еще большее утонение стенок, В связи с этим, прогнозирование долговечности сосудов давления, базирующееся на предпосылке постоянства скорости коррозии в течение установленного ресурса дает изначально завышенное ее значение. Поэтому для реальной оценки долговечности необходимо проанализировать изменение кольцевых [c.119]

Микрорельеф поверхности после механохимической обработки не имел бороздок пластического течения металла, которые растворялись в результате воздействия ХАС. Сглаживание субми-кроскопических неровностей отмечалось и на профилограмме поверхности (см. рис. 118). [c.257]

Механохимическую обработку поверхности трубной стали можно применять для межоперационной консервации, так как поверхность становится стойкой к атмосферной коррозии (в умеренном климате) в течение не менее полугола. [c.258]

Предельные концентрации наполнителя в конкретных композиционных материалах определяются свойствами наполнителя и степенью взаимодействия его с матрицей жесткого ПВХ. Поэтому направленное изменение взаимодействия наполнителя с полимерной матрицей позволяет создавать композиционные материалы с определенным комплексом технологических и эксплуатационных свойств. Из множества известных способов изменения взаимодействия матрицы полимера с поверхностью наполнителя наиболее широко применяется модификация поверхности наполнителя за счет использования аппе-ретирующих добавок [25, 159], механохимической активизации наполнителей [26], нанесения полимерных покрытий, химически привитых к Поверхности наполнителя [24]. Последний способ получил развитие в нашей стране как метод полимеризационного наполнения термопластов (норпласты) [25, 30, 71]. В норпластах при одинаковой природе полимера и полимерного покрытия на поверхности наполнителя достигается высокая адгезия матрицы полимера к наполнителю. В результате этого, как показано в [17, 20, 27, 31, 41], происходит улучшение технологических и некоторых физико-механических свойств. В частности, При наполнении изменяются реологические свойства расплавов полимеров, от которых в значительной мере зависит выбор способа переработки [42, 43]. Кривые течения наполненных композиций на основе жесткого ПВХ имеют характерный вид, когда течение ограничено снизу пределом текучести Хгек. сверху - критическим напряжением Хкр. при котором происходит срыв потока (рис. 7.8). Предел текучести и концентрация наполнителя, при которой он проявляется, зависят от взаимодействия наполнителя с матрицей жесткого ПВХ. Вероятно, с увеличением концентрации наполнителя или активации его поверхности т ек увеличивается, что выдвигает особые требования к технологии переработки. В частности, необходимо повышение температуры переработки, которое, однако, приводит к снижению допустимого времени пребывания наполненной композиции при [c.194]

Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пероксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим. [c.413]

В последнее время резко возрос интерес к висмутовым купратам с целью предварительного синтеза компонентов шихты для сверхпроводящих материалов. Купрат висмута обычно синтезируют по твердофазной технологии, включающей просеивание исходных оксидов, перетирание полученной смеси в этаноле и отжиг ее при 700—750 °С в течение 100—120 ч с двумя промежуточными перетираниями [261]. Более простым является способ получения купрата висмута путем осаждения из смеси растворов азотнокислых солей висмута и меди в разбавленной (5—6%-й) азотной кислоте водным раствором гидроксида натрия при 40—100 °С [263]. В [264, 265] показана возможность механохимического синтеза купрата висмута. В результате сравнения различных способов синтеза в [266] показано, что для получения купрата [c.215]

О значении механохимических процессов в народном хозяйстве свидетельствует тот факт, что одна из комплексных научно-технических программ, разрабатываемых в настоящее время под руководством члена-корреспондента АН СССР В. В. Болдырева, посвящена созданию и освоению технологий и оборудования для механической активации и измель"чения минерального сырья, чтобы создать специальные целевые продукты и материалы. Известно, например, что механически активированная фосфоритная мука, использованная в качестве удобрения, позволяет в 1,5 раза увеличить урожайность зерновых культур, а механообработка многих видов минерального сырья значительно облегчает процессы их вскрытия (т. е. извлечения полезных компонентов путем химической обработки). В Институте химии твердого тела и переработки минерального сырья АН СССР был разработан метод вскрытия ванадийсодержащего сырья, благодаря которому удается осуществлять выщелачивание ванадия в один прием в течение получаса вместо трех последовательных четырех-пятичасовых операщш выщелачивания, применявшихся прежде. Так, мехако-химичсский метод был успешно применен для вскрытия вольфрамсодержащего минерала шеелита. [c.109]

Даже в начале диспергирования происходит разрушение кристаллических областей и аморфизация структуры [71, 179] ле только полимеров, но и низкомолекулярных веществ. Следовательно, после подобного холодного плавления кристаллитов в первый момент механохимического процесса на дальнейшее течение механокрекинга могут быть полностью распространены представления, (рассмотренные выше для аморфных полимеров. Можно полагать, что и высо1кокристаллические изотактические полимеры также сначала аморфизируются , а затем подвергаются механойрекингу в соответствии с общими закономерностями. [c.56]

Следователвно, при вальцевании поливинилхлорида при 1 80 С происходят одновременно механохимическая деструкция и структурирование ( химическое течение ), что, несомненно, ипраег важную роль в изменении свойств линейных полимеров в процессе вальцевания. [c.159]

При виброизмельчении ЗЮг (горный хрусталь) в фарфоровых и стальных шаровых мельницах при 760 и 1420 об/мин и амплитуде 5 и 1,7б-10 3 в атмосфере азота и воздуха в течение 8— 160 ч в присутствии СНзС1, ССи, СеНзСНгС , спиртов, парафина было установлено протекание механохимических превращений [520]. Так. распределение продуктов диспергирования в системе бензол—вода указывало на появление органофильности частиц кварца вследствие связывания па их поверхности молекул органического соединения. [c.229]

Авторы этих иоследоваиий склонны видеть специфическую причину инициирования полимеризационных процессов именно в ква-зижидком течении вещества в таких условиях, а внешним отличием считают высокую скорость процесса. Но в действительности, если не прятаться за квазижидкую терминологию, то эти процессы, пожалуй, являются наиболее чистыми из всех механохимических процессов. По-видимому, именно молекулярно-турбулентное течение под действием механических сил способно вызвать [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология