Целлюлоза влияние концевых групп

Свойства исходной целлюлозы. Большое влияние на скорость предсозревания оказывают также свойства исходной целлюлозы. Наличие в целлюлозе примесей веществ, обладающих восстановительными свойствами, т. е. способных взаимодействовать с кислородом интенсивнее, чем гидроксильные группы макромолекул целлюлозы, замедляет процесс предсозревания. К таким примесям относятся низкомолекулярные полисахариды (содержащие на конце молекул альдегидные группы), а также лигнин. [c.237]

Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. Однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в продуктах метанолиза целлюлозы (на конце макромолекулы в этом случае находится остаток метилглюкозида) и, следовательно, невозможность обра- [c.170]

Согласно распространенной гипотезе частичного растворения , предложенной Кемпбеллом [131, 409, 410], рост когезионной способностн целлюлозы с увеличением содержания в ней ГМЦ может объясняться увеличением числа водородных связей между соседними фибриллами. Молекулярные элементы, расположенные на поверхности волокон целлюлозы, в водной среде приподнимают свои редуцирующие концы под влиянием притяжения воды и увеличивают число фибриллярных контактов между волокнами. При этом сравнительно короткие цепи ГМЦ на поверхности целлюлозных волокон увеличивают концентрацию частичного раствора , благодаря чему возрастает когезионная способность смежных поверхностей волокон целлюлозы. Собственная когезионная способность волокон определяется общей концентрацией редуцирующих концов самой целлюлозы и полисахаридов ГМЦ на единице площади поверхности волокна после погружения в воду. Частичному растворению способствуют и содержащиеся в ГМЦ карбоксильные группы, особенно сильно притягивающие воду [131]. Когезионная способность поверхностей волокон будет зависеть как от площади контактов, так и от концентрацни на волокнах и средней длины молекул целлюлозы и ГМЦ, доступных для частичного растворения. ГМЦ, присутствующие на поверхностп волокон, ускоряют образование фибрилл при размоле, которые приподнимаются над поверхностью и тем самым увеличивают количество фибриллярных контактов между волокнами. При этом для эффективного связывания волокон не- [c.382]

При окислении высокомолекулярной целлюлозы в медноаммиачном растворе она быстро деструктируется до низкомолекулярных продуктов со степенью полимеризации 100—200. Дальнейшее понижение степени полимеризации целлюлозы, определяемое вискозиметрически, происходит значительно медленнее. Этот факт, по мнению Головой, Иванова и Николаевойобъясняется тормозящим влиянием низкомолекулярных фракций, содержащих на конце молекул альдегидные группы, реагирующие с кислородом воздуха в первую очередь. Проведенные опыты показали, что при добавлении к медноаммиачным растворам целлюлозы восстановителей, в частности глюкозы и целлобиозы, процесс окисления и деструкции целлюлозы значительно замедляется (рис. 63). [c.234]

Основную долю низкокипящих летучих продуктов при термической деструкции целлюлозы и ее производных в интервале 250—400°С составляют вода, окись углерода и двуокись углерода. В более высококипя-щнх фракциях содержится значительное количество дегидратированной глюкозы и левоглюкозана, который представляет собой продукт дегидратации концевых глюкозных колец. При всех температурах образуется небольшое количество (10%) нерастворимого смолистого остатка. Эти результаты [83, 84] подтверждают механизм разрыва цепей по закону случая, который сопровождается образованием на концах новых цепей левоглюкозановых остатков и остатков глюкозы. Отщепление копцевых колец приводит к появлению летучих мономерных продуктов. В работах [83, 84] не рассматривается механизм образования окиси углерода и влияние гидролиза на разрыв цепей. Между тем очевидно, что наличие воды может приводить к разрыву глюкозидных связей основной цепи, а также к раскрытию глюкозных колец. В последнем случае образуются альдегидные группы, легко распадающиеся с выделением окиси углерода. На важную роль гидролитических процессов указывает ускорение пиролиза и изменение характера зависимости скорости этого процесса от конверсии после предварительной обработки образцов хлопка раствором соды. [c.71]

Хотя предельные гидроцеллюлозы, выделенные из хлопка, практически не растворимы в 0,1 н. едком натре при температуре 20° или в кипящей воде [117], уже давно известно, что даже менее сильно измененные образцы частично растворяются, когда их держат в горячей разбавленной щелочи. Это свойство было хорошо изучено, так как устойчивость целлюлозных текстильных тканей к щелочным реагентам, подобным тем, которые употребляются для стирки, является одним из наиболее ценных свойств. На ранних стадиях превращений результирующие потери в весе пропорциональны медному числу [168, 3001, но более широкие наблюдения, проводимые после кипячения образцов в однопроцентном едком натре [117], показывают, что потери в весе возрастают до 50%, вначале быстро, а затем медленно по мере того как увеличивается время начального гидролиза (кривая 2). Рассмотрение формы кривых 1 и 2 показывает, что если бы потери веса нанести в зависимости от текучести щелочи, то получили бы плавную кривую, которая уникальна в том отношении, что на нее падают точки для всех гидроцеллюлоз, хотя кривые / и 2 несколько видоизменяются в зависимости от кислотных условий, примененных при приготовлеиии образцов. Удаление даже такого большого количества, как 50% какой-нибудь гидроцел-люлозы посредством горячего одиопроцентного едкого натра, не изменяет рентгенограмму остатка [117]. Даже кипячение в автоклаве в однопроцентной щелочи в течение 6 часов при давлении в 1,4 кг/см (126°) с потерей в весе, доходящей до 14,7% [168, 203], не сильно влияет на прочность, растяжение или текучесть, возможно, потому, что удаленные части слишком коротки по средней длине цепей, чтобы с самого начала оказать сильное влияние на эти свойства [117, 301 ]. С другой стороны, экстракция щелочью имеет тенденцию разрушать лабильные к щелочи редуцирующие группы на конце макромолекул целлюлозы, и нерастворенные остатки имеют медные числа, уменьшенные примерно на /вили /юВ том случае, когда применяется кипячение в автоклаве с однопроцентной щелочью [300]. Погружение в холодный 10 н. едкий натр, который разбавляется до 2н. перед регенерацией остатка, выщелачивает материал, который всегда имеет редуцирующую величину (аналогичную медному числу), близкую к четырем, безотносительно к используемой гидроцеллюлозе [302]. Целлюлозы, этерифицированные метиловым спиртом, в своем поведении в отношении горячего разбавленного едкого натра [56] очень похожи на гидроцеллюлозы, хотя, конечно, их медные числа с самого начала слишком малы, чтобы подвергнуться существенному изменению. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология