Сульфохлорирование полиолефинов

Реакции хлорирования и сульфохлорирования полиолефинов [c.164]

Хлорированные полиолефины имеют сравнительно ограниченные возможности использования для получения вулканизованных материалов. Значительно более пригодными для этой цели являются сульфохлорированные полиолефины [1, 7, 11. 56—58]. Это связано с большой реакционной способностью сульфохлоридных групп. [c.75]

Для получения сульфохлорированного полиолефина через раствор полимера пропускают одновременно хлор и сернистый ангидрид. В процессе. сульфохлорирования атомы водорода замещаются атомами хлора и частично сульфохлоридными группами [c.265]

Реакция сульфохлорирования полиолефинов дает возможность проводить вулканизацию хлорированных полиолефинов. Сульфохлорирование ускоряется в присутствии перекисей, азосоединений и пиридина. [c.265]

Основной способ получения галогенсодержащих полимеров химической модификацией — хлорирование и хлорсульфирование полиолефинов. Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов получают хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен и хлорированные каучуки. Этим же способом увеличивают содержание хлора в некоторых хлорсодержащих полиолефинах, например в поливинилхлориде, с пелью получения новых продуктов (перхлорвинила). [c.335]

Из реакций, позволяющих ввести в макромолекулы полиолефинов различные функциональные группы, наиболее подробно исследованы галогенирование и сульфохлорирование. Эти процессы получили значительное практическое использование для получения модифицированных типов полиэтилена, имеющих самостоятельное применение и служащих промежуточными продуктами для дальнейших превращений, в первую очередь вулканизации. В последние годы предложено использовать в целях модифицирования структуры и свойств полиолефинов также реакции их окисления и термической деструкции, которые обычно стремятся предотвратить. [c.63]

Сульфохлорирование и сульфирование полиолефинов [c.179]

К весьма перспективным методам модификации полиолефинов относится реакция сульфохлорирования. Наиболее подробно изучена реакция сульфохлорирования полиэтилена и полипропилена [48—55]. В настоящее время в некоторых странах выпускается новый каучукоподобный материал — хлорсульфированный полиэтилен (хайпалон), поддающийся обработке обычными методами на стандартной аппаратуре, используемой в резиновой промышленности. [c.180]

Это, естественно, вызвало интерес к исследованию различных химических превращений этих важных высокомолекулярных продуктов. Одним из интересных превращений и в данном случае являются хлорирование и сульфохлорирование. Помимо модифицирования свойств полиолефинов, эти реакции могут иметь значение для получения исходных полупродуктов для дальнейшего синтеза новых полимерных соединений, в частности привитых полимеров. [c.113]

Сульфохлорирование. При одновременном воздействии на полиолефины [c.575]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Способность ПЭВД, как и других полиолефинов в определенной мере взаимодействовать с различными соединениями используется на практике для направленного изменения свойств — химического модифицирования. Широко изучены процессы хлорирования, сульфохлорирования, фосфонирования, окисления с последующей прививкой различных функциональных групп и созданием привитых сополимеров. Большую роль играют процессы физико-химического модифицирования, сочетающие воздействие химических реагентов с воздействием УФ-излучения, ионизирующего излучения. Вопросы направленного изменения структуры и свойств ПЭВД и других полиолефинов подробно рассмотрены в монографии [154]. [c.163]

П. можно хлорировать, сульфохлорировать, броми-ровать и фторировать. На практике нек-рые реакции используют для модификации свойств П. Так, каучукоподобные свойства полимер приобретает при содержании хлора 25—40% (см. Полиолефины хлорированные) и брома 55—65% эластомером является также сульфохлорированный вулканизованный П. (см. Полиэтилен хлорсулъфированный). С введением в П. фтора до 76% повышаются теплостойкость, темп-ра плавления и химстойкость (свойства образующихся продуктов близки к свойствам политетрафторэтилена). [c.503]

Промышленный процесс сульфохлорирования полиэтилена проводят так же, как и сульфохлорирование углеводородов. Реакция идет в I4 и инициируется органическими инициаторами радикального типа. Как правило, стремятся получить продукт с содержанием хлора от 20 до 45% (мае.) и серы от 1 до 2,5%. Мелкозернистые полиолефины можно также сульфохлорировать в кипящем слое при 40—80 X. [c.53]

Как уже сообщалось нами [1], хлорирование и сулъфохлорирование полиолефинов представляет существенный теоретический и практический интерес для модифицирования свойств этих полимеров. В этой связи представлялось интересным изучение некоторых закономерностей фотохимического сульфохлорирования полипропилена и исследование свойств полученных при этом продуктов. [c.196]