Получение сульфохлорированного полиэтилена

Основной способ получения галогенсодержащих полимеров химической модификацией — хлорирование и хлорсульфирование полиолефинов. Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов получают хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен и хлорированные каучуки. Этим же способом увеличивают содержание хлора в некоторых хлорсодержащих полиолефинах, например в поливинилхлориде, с пелью получения новых продуктов (перхлорвинила). [c.335]

Некоторая часть полиэтилена в настоящее время идет на сульфохлорирование с целью получения вулканизуемого эластомера. Сам полиэтилен, как известно, не вулканизуется, являясь высококристалличным материалом при обычных условиях, не обладает эластомерными свойствами. Сульфохлорированный полиэтилен (СХПЭ) — гиналон (хайпалон) получается действием сернистого газа и хлора на полиэтилен средних молекулярных весов — порядка 20 000. При этом в результате реакций сульфохлорирования и хлорирования в молекулы полимера вводятся 1,3—1,75% серы в виде группы — ЗОгСГи 26—29% хлора. [c.128]

Сульфохлорированный полиэтилен впервые начал выпускаться в США в 1952 г. под названием хайпалон. Это типичный пример получения каучука методом полимераналогичных превращений. [c.525]

Под действием ионизирующих облучений можно проводить окисление парафиновых углеводородов, хлорирование бензола, полимеризацию этилена, получение привитых полимеров, вулканизацию каучука и т. п. Образующиеся продукты во многих случаях обладают более ценными свойствами, чем полученные обычным путем. Так, в результате действия облучения сульфохлорированный полиэтилен обладает повышенной теплостойкостью, а также стойкостью к действию кислот, сильных окислителей и в том числе к озону. Большим преимуществом радиационно-химических реакций является существенное сокращение, а в некоторых случаях даже отсутствие индукционного периода. [c.501]

В реакционную колбу загружают растворитель и полиэтилен в соотношении, необходимом для получения 4%-ного раствора. Растворение ведется при непрерывном перемешивании в течение 5—6 ч. Перед сульфохлорированием через реакционный сосуд продувают азот в течение 15 мин для удаления растворенного кислорода и добавляют инициатор — 0,5% (от массы полимера) азобисизобутиронитрила—порофора. Скорость подачи хлора и сернистого ангидрида рассчитывается так, чтобы за 5—6 ч в полиэтилен высокого давления было введено 27—29% хлора и [c.565]

Сопоставление свойств сшитых материалов, полученных из полимеров с разной степенью кристалличности, указывает на преимущества продуктов сульфохлорирования сравнительно аморфных полимеров. Например, продукты сшивания сульфохлорированного аморфного сополимера этилена с пропиленом, содержащего 20 вес. % хлора (I), имеют близкие или более высокие показатели при меньшей степени замещения, чем сшитый сульфохлорированный полиэтилен высокого давления, содержащий 30 вес. % хлора (И) [6, 7] [c.90]

Реакции звеньев полимерной цепи используются при получении синтетического эластомера хайпалона, представляющего собой сульфохлорированный полиэтилен. Процесс сульфохлорирования протекает через стадию образования свободных радикалов при воздействии на полимер смеси хлора и сернистого ангидрида [c.270]

Благодаря сульфохлорированню становится возможным сшивание в ходе дальнейшей полимераналогичной реакции или отверждение модифицированного полиэтилена. Отверждающая система содержит оксиды металлов (например, оксид свинца, трехосновный малеат свинца, ZnO, MgO), органическую кислоту (например, смоляную кислоту), каталитические количества воды и органический ускоритель. Реакция сшивания идет между оксидом металла и сульфокислотными группами. Сульфохлорированный полиэтилен применяют при получении защитных покрытий и атмосферостойких изоляторов (подробнее см. [8, 24]). [c.53]

К числу галогенсодержащих полимеров, находящих применение в лакокрасочной промышленности, относятся поливинилхлорид и его сополимеры, политетрафтор- и политрифторхлорэтилен, хлорированный и сульфохлорированный полиэтилен, хлорированные каучуки. Эти полимеры используют главным образом для получения химически стойких покрытий. Кроме того, высокогалогени-рованные полимеры обладают очень высокой огнестойкостью. Фторированные полимеры характеризуются исключительно высокой термостойкостью. [c.327]

Термопластичные покрытия на основе сульфохлорированного полиэтилена очень мягкие и поэтому не находят применения. Сульфохлорированный полиэтилен применяют практически только в сочетании с отвердителями для получения термореактивных покрытий. В качестве отвердителей могут использоваться алифатические полиамиды. С аминами реагируют только группы SO2 I ввиду своей очень высокой реакционной способности по сравнению с группами СНС1. [c.340]

Невулканизованный сульфохлорированный полиэтилен типа хайпалон — каучукоБодобный материал, сохраняющий эластичность до температуры —45° С. Он отличается весьма высокой стойкостью к действию озона. Важной его особенностью по сравнению с другими эластомерами является огнестойкость, связанная со значительным содержанием хлора. Растворимость хайпалона в ароматических и хлорированных углеводородах позволяет использовать его для получения лаков. Известно применение хайпалона в композициях с различными каучуками. [c.77]

Определение состава сульфохлорированного полиэтилена проводится путем последовательной обработки полимера аминами в различных условиях и дегалогенирования в присутствии иодистого калия и цинка. Разнообразие способов и методов химического анализа затрудняет описание полученных результатов. Сульфохлорированный полиэтилен, синтезированный на основе полиэтилена высокого давления с использованием хлора, сернистого газа, четыреххлористого углерода и инициатора свободнорадикальной реакции, содержит 31% хлора и 1,2% серы. Результаты анализа показывают, что 2,7% от общего количества связанного хлора приходятся на первичные атомы хлора, 89,8%— на вторичные, 3,5%— на третичные и 4% — на атомы хлора, входящие в сульфохлорид-ные группы [76]. [c.236]

Как указывалось выше, полиэтилен сульфохлорируют в промышленном масштабе для получения эластомера. Недавно ставший доступпым полипропилен также изучался с целью получения из него аналогичного эластомера, но, по-видимому, в промышленном масштабе этот процесс не был осуществлен. Изучение процесса сульфохлорирования стереорегулярного полипропилена, содержавшего 60% изотактического полимера [209, 430], показало, что при возрастании содержания серы от О до 6% получаются продукты от кристаллических до эластичных и хрупких продукты, содержащие более 2% серы, химически неустойчивы. Изучалось также сульфохлорирование сополимеров этилена с пропиленом [40, 296]. Один из таких сополимеров, содержавший около 40% С , дал продукт сульфохлорирования, обладавший лучшими эластическими свойствами, чем продукт, полученный из полиэтилена высокого давления [40]. [c.123]

Хлорирование широко применяется для получения модифицированных эластомеров из малоненасыщенных каучуков (бутил-, СКЭПТ) или насыщенных (СКЭП, полиэтилен). Образующиеся при такой модификации эластомерные продукты характеризуются комплексом улучшенных свойств повышенная химическая стойкость, стойкость к тепловым и окислительным воздействиям, к действию агрессивных сред и т. д. [17]. В результате хлорирования и сульфохлорирования полиэтилена, являющегося типичным пластиком, получаются эластомеры, проявляющие эластические свойства в широком диапазоне температур. Хлорирование бутилкаучука и СКЭПТ позволяет проводить совулканизацию этих малоненасыщенных эластомеров с высоконенасыщенными (полиизоирен, полибутадиен и другие каучуки массового применения). [c.172]

Полипропилен с высоким молекулярным весом можно вулканизовать путем сульфохлорирования и последующей вулканизации многоатомными основаниями. Эти каучуки обладают высокой степенью обратимости деформации, или хорошей отдачей. Их технические свойства превосходят свойства сульфохлорированного полиэтилена, имеющего некоторое промышленное применение. В отличие от полиэтилена, у которого для нарушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется значительное хлорирование (25—40%), полипропилен можно получить сразу аморфным (получение атактического полимера). Это значит, что для придания полимеру способности вулканизоваться достаточно небольшого количества серы (менее 1%), а хлора лишь столько, сколько нужно для образования эквивалента хлористого сульфурила. Вулканизованный продукт обладает лучшими эластическими свойствами, чем суль-фохлорированный полиэтилен, и более легок, так как содержит меньше хлора. [c.93]

Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) — один из наиболее перспективных материалов для получения защитных покрытий. Его получают сульфохлорированием раствора полиэтилена высокого давления в четыреххлористом углероде в присутствии инициаторов. При этом образуется желтоватый каучук с удельным весом 1,2 r/ м хорошо растворяющийся в ароматических растворителях. Применяется ХОПЭ для [c.235]

Методы синтеза производных на основе хлорметилированных полимеров ароматических соединений не удается применить для получения производных поливинилхлорида и хлорированных алифатических полимеров. Реакции обычно протекают не полностью и осложняются побочными процессами. Описана реакция хлорированного полиэтилена с этандимер-каптаном [89]. Установлено, что хлорированный полиэтилен, как и поливинилхлорид, способен реагировать с тиосорбитом [90]. При взаимодействии этих полимеров с анилином имеет место реакция алкилирования при действии пиперидина происходит дегидрогалогенирование [91]. Реакция с гексаметилендиамином приводит к получению сшитого продукта желтого цвета [92]. Бензидин реагирует как с атомами хлора, так и с сульфогруппами сульфохлорированного полиэтилена [90]. [c.240]

Реакция сульфохлорирования полимеров привлекает все большее внимание исследователей. Для получения сульфохло-рированного полиэтилена через раствор полимера пропускают одновременно хлор и сернистый анпидрид. В процессе сульфохлорирования атомы водорода полиэтилена замещаются атомами хлора и частично сульфохлоридными группами. Как и в случае хлорирования, полиэтилен становится все более мягким и эластичным. При 30—35%-ном содержании хлора, как и в хлорированном полиэтилене, наблюдается наибольшая потеря прочности (уменьшение предела прочности при растяжении в [c.259]