Трифенилкарбинол ионизация

Рис. 11.6. Корреляция резонансных влияний в реакциях ионизации замещенных трифенилкарбинолов [36] и галогенирования замещенных бензолов [37].

Результаты можно иллюстрировать на примере трифенилкарбинола, который дает понижение точки замерзания в четыре раза больше, чем следовало ожидать, если бы он растворялся в виде недиссоциированных молекул [10 . Это можно объяснить только следующей нацело протекающей ионизацией [c.15]

Адсорбция этих оснований чистым аэросилогелем, не содержащим таких количеств примесных акцепторных центров, остается молекулярной как после откачки при 200° С, так и после откачки при 1000°С (см. рис. 70, а). Адсорбция же молекул антрахинона образцом аэросила, на поверхность которого нанесено 0,72% АЬОз, откачанным при 200° С и 1000° С, со1Провожда-ется ионизацией (см. рис. 70, б). Характерно, что адсорбция молекул трифенилкарбинола, являющихся индикатором только протонной кислотности, на образцах аэросилогеля, как чистых, так и содержащих примесь алюминия (0,72% АЬОз), обработан- [c.200]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Итак, проведенное обсуждение позволяет заключить, что смена растворителя может привести к существенным вариациям изменений свободной энергии как ионных равновесий, так и многих реакций неионного характера. Хотя обычно этот вывод оправдывается, однако имеются исключения. Так, Тафт [161] недавно опубликовал данные, которые показывают, что действие заместителей на ионизацию трифенилкарбинола в водной среде по существу то же, что и на равновесие ион трифенилкарбония — радикал в ацетонитриле. Из этого факта трудно сделать надежный вывод из-за отсутствия других работ по изучению отдельных реакций в различных растворителях. Причиной отсутствия влияний может быть как малая роль растворителя, так и случайная компенсация эффектов растворителя и различий реакционных центров. Тот факт, что равновесие ион карбония — замещенный тритилкарбинол в воде имеет значительно более низкую константу р, чем равновесие метиловый эфир—ион в метаноле [85], наводит на мысль, что наблюдавшееся Тафтом согласие изменений свободной энергии для разных растворителей выполняться не будет. [c.544]

Методом УФ-спектроскопии наблюдалась ионизация молекул антрахинона и трифенилкарбинола, адсорбированных на декатионированных и кальцийзамещенных формах цеолита типа У [160]. Сделан вывод о том, что в адсорбционном взаимодействии на этих цеолитах принимают участие протонные и апротонные центры кислотности. [c.127]

Можно получить соли трифенилметильного карбониевого иона с необладающими нуклеофильностью анионами, например с перхлоратом, если совершенно исключить доступ влаги воздуха. Трифенилкарбинол в концентрированной серной кислоте подвергается ионизации по уравнению [c.143]

Трифенилкарбинол легко алкилирует о-крезол в серной и уксусной кислотах. В интервале концентраций серной кислоты от О до 22,5% реакция имеет первый порядок как относительно (СвН5)зСОН, так и относительно о-крезола [42], в то время как в отсутствие серной кислоты реакция не идет. Трифенилкарбинол в этом растворителе ионизован, и спектроскопическое исследование степени ионизации показывает, что при изменении состава растворителя между скоростью алкилирования и процентом ионизации спирта существует линейное соотношение. Представляется очевидным, что происходит ионизация и что скорость процесса определяется следующей стадией [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология