Трифенилметильные соли

Другое затруднение состоит в определении форм существования катионных активных центров. Необходимые для выбора между ионами и ионными парами электрохимические характеристики карбониевых растущих цепей отсутствуют. Они известны для некоторых трифенилметильных солей, в случае которых порядок констант диссоциации в обычных для катионной полимеризации средах (е = 10 Ч-17) составляет 10 —10 . Можно лишь предполагать, что у растущих цепей с концевыми звеньями тина СН —СН + А [c.133]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Другие методы. Недавно Даубен и сотрудники [106] установили, что различные соли тропилия (Ха) можно получить в результате отрыва гидрид-иона от циклогептатриена и его замещенных действием солей трифенилметильного катиона в аце тонитриле или в жидкой ЗОа. [c.337]

Трифенилметильные группы могут образовывать как положительные, так и отрицательные ноны. Бесцветные растворы трифенилкарбнно-ла в спирте или в уксусной кислоте приобретают при добавлении минеральных кислот интенсивную окраску вследствие образования ионизованной галохромной соли [c.411]

Соли трифенилметильного катиона дают трифенилэтилен и 1,2,3-три-фенилпропен (путем последовательной гомологизации) с выходом 34 и 27% или 62 и 0% соответственно в зависимости от того, прибавляют ли (СбН5)зС+ к избытку СНзНг или СНгЫг К (СбНб)зС+ [22]. [c.400]

Сам тропилиевый катион легко может быть получен при переходе гидрид-иона от тропилидена к соли трифенилметильного карбониевого иона в растворе сернистого ангидрида (см. 1, разд. 7-10 и 2, разд. 26-5). [c.330]

Единственное убедительное доказательство промежуточного образования илида в реакциях расщепления сульфониевых солей приведено Франценом и Мертцем [79-]. Они синтезировали бромистый триэтилсульфоний, в молекулах которого все а-водо-родные атомы были заменены на дейтерий. Затем эту соль ввели в реакцию с трифенилметильным анионом. Францен и Мертц нащли, что 75% трифенилметана содержит дейтерий. Это говорит о том, что реакция протекает по механизму (б) и (или) (в). [c.365]

На основании того, что в результате взаимодействия цикло-октилдиметилсульфониевых солей с трифенилметильным анионом образуется чыс-циклооктен, а продуктом обычного Е2-эли-минирования является грйнс-олефин, Францен и Шмидт [80] сделали вывод о промежуточном образовании илида с последующим а, р-элиминированием. Однако возможно, что использование более слабого основания привело бы к обычному [c.365]

Если те же спирты титровать трифенилметильными производными металлов в растворе тетрагидрофурана, то в случае натриевой соли конец титрования (появление окраски трифенилметильного аниона) наблюдается после прибавления примерно 1 г-экв основания, а для калиевой и цезиевой солей — после прибавления 0,85 и 0,50 г-экв соответственно. Из этого можно сделать вывод, что описанные выше наблюдения характерны не только для растворов в диметилсу.льфоксиде. [c.49]

Можно получить соли трифенилметильного карбониевого иона с необладающими нуклеофильностью анионами, например с перхлоратом, если совершенно исключить доступ влаги воздуха. Трифенилкарбинол в концентрированной серной кислоте подвергается ионизации по уравнению [c.143]

Эти реакции всецело аналогичны реакциям, протекающим между натриевыми ироизводными бензила и трифенилметила и НаО или СОа. В этих натриевы производных органический остаток содержится в виде карбаниона eHj Ha Na+ и ( eHj)s Na+ (см. Соединения щелочных металлов ). В соединениях Шленка бензильные и трифенилметильные группы тоже содержатся в виде карбанионов. Действительно, приведенное выше производное, содержащее трифенилметильную группу, проводит электрический ток в пиридиновом растворе. Таким образом, правильное строение этих веществ соответотвует строению аммониевых солей [c.558]

Эти соли содержат радикал-ион, изоэлектронный со свободным трифенилметильным радикалом и стабилизированный сопряжением таким же образом, как и последний. Соли радикал-ионов триарилазота растворимы в воде, при этом они незначительно гидролизуются. С энергичными восстановителями они регенерируют исходный амин. [c.570]

Реакция (1П-6) характерна для солей наиболее стабильных ионов карбония, захват которыми электрона энергетически выгоднее, чем присоединение к мономеру. К числу подобных агентов относятся трифенилметильный и гептадиенильный катионы. Второй из них (тропилий) является одним из так называемых неклассических ионов карбония, т. е. катионом с нелокализованным положительным зарядом [c.106]

В 1900 г. Гомберг открыл первый окрашенный свободный радикал — трифенилметильный. Хотя его строение строго не было доказано в то время, новый тип окрашенной молекулы, в которой не было хромофора "Карбонила или азогруппы, а также ауксохромов, вызвал повышенный интерес у химиков-органиков того времени. На основании исследования трифенилметильного радикала Байер выдвинул теорию галохромии , предполагавшую, что цвет появляется при превращении бесцветного соединения в соль. Термин галохромизм используется до сих пор для обозначения явления изменения цвета при добавлении кислоты или щелочи. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология