Азлактонный метод синтеза аминокислот

Большего успеха удалось достигнуть Бергманну и сотр. [187, 190, 191, 197], использовавшим для защиты аминогруппы ацетильный остаток. С помощью симметричных ангидридов или азлактонного метода им удалось синтезировать пептиды с такими аминокислотами, как фенилаланин и тирозин. Проведение этих синтезов классическими методами Э. Фишера (см.гл. П1,А) было невозможно из-за побочных реакций. Ацетильную группу отщепляли действием 1 н. соляной кнслоты в течение 1 час при 130° выходы составляли около 50%. [c.47]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

В препаративной химии довольно часто пользуются азлактон-ным синтезом Эрленмейера, в основе которого лежит также метод Перкина [43]. Азлактонный синтез позволяет получить различные аминокислоты. Так, из гиппуровон кислоты с глиоксалин-4-альде-гидом (имидазол-4-альдегидом) под влиянием уксусного ангидрида и ацетата натрия получается так называемый азлактон, по которому и названы все эти синтезы [c.484]

Методы, основанные на конденсации Перкина, а. Синтезы аминокислот через азлактоны. Ароматические альдегиды конденсируются с бензоиламиноуксуеной кислотой (гиппуровой кислотой) в присутствии уксусного ангидрида точно так же, как и в конденсации Перкина. Одпако вместо производного коричной кислоты получается его циклический ангидрид — азлактон. Последний в результате гидрирования амальгамохг натрия и гидролиза преврагцается в а-аминокислоту (Плёхл [c.367]

Оксазолоны, полученные из Са-замещенных аминокислот, например из сс-аминоизомасляной кислоты или изовалина, устойчивы к рацемизации. Другой недостаток азлактонного метода состоит в том, что к образованию азлактонов способны лишь производные аминокислот, содержащие N-защитные группы ацильного типа. В частности, оксазолоновые производные аминокислот, имеющие N-защитные группы уретанового типа, до настоящего времени не известны [ 75]. Описан синтез азлактонов N-защищенных дипептидов (88) [1239, 2117] [c.170]

В 1964 г. Хьюсген опубликовал новый метод синтеза производных пиррола из азлактонов и, следовательно, из ацилированных по азоту а-аминокислот (выход 60—90%) [c.268]

Гистидин получен также широко применяемым методом синтеза а-аминокислот, а именно конденсацией альдегидов и гиппуровой кислоты с образованием азлактонов (замещенных оксазолонов) последние при восстановлении и гидролизе превращаются в а-аминокислоты 5. По этому методу, исходя из 4-формилимидазола и гиппуровой кислоты, гистидин получен с общим выходом 11% [c.47]

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Трифторацетиламинокислоты нашли применение в синтезах пептидов хлорангидридным [2490, 2493], азидным [2496] и фос-форазо-методами [2496], а также методами с использованием хлорокиси фосфора [2497] и цианметиловых эфиров [2503]. Пептиды можно получить также на основе внутримолекулярных ангидридов трифторацетиласнарагиновой и трифторацетилглу-таминовой кислот [2478, 2490, 2496]. Синтез оптически чистых пептидов, исходя из симметричных ангидридов трифторацетил-аминокислот, из-за опасности образования азлактонов, возможен лишь в случае соответствующего производного Ь-пролина [2490]. [c.33]

Легкость превращения ациламинокислот в соответствующие азлактоны и способность последних расщепляться под действием эфиров аминокислот открывает еще один путь синтеза пептидов. Однако такой метод не представляет большого интереса, поскольку при этом может иметь место значительная рацемизация, обусловленная таутомерным превращением азлак-тона. [c.117]

Превращением ХС получают дегидроди- и трипептиды. Реакцию можно осуществить в щелочной и нейтральной средах. Метод применяют для синтеза производных аминокислот, имеющих чувствительные к кислотам группы, для синтеза сложных молекул мукро-нина В и других, а также для получения серосодержащих гетероциклических дегидроаминокислот [32, 33, 41]. С целью синтеза предшественников -тиенилаланина (X I) — антагониста фенилаланина [5, 28, 31, 39, 41, 43, 146, 207] осуществляют конденсацию тиофенальдегидо в с N-ацетилглицином или гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия [29]. Условия конденсации варьированы многими авторами 94, 108, 149, 158]. Промежуточными продуктами обычно являются азлактоны. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология