Серная кислота П группы

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены это достигается обработкой аминов рассчитанным количеотвом соляаой или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами [c.346]

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

К этой группе восстановителей относятся металлы и некоторые другие элементарные вещества, как, например, водород, углерод и др., атомы которых способны терять электроны и переходить в окисленное состояние. Металлы образуют при этом соответствующие соли в зависимости от кислоты, участвующей в реакции. Такие металлы, как цинк, алюминий и некоторые другие, могут восстанавливать и в щелочной среде, поскольку эти металлы растворимы в щелочах с образованием гидроксоцинкатов, гидроксоалюминатов и т. д. Являясь сильными восстановителями, при реакции, например, с некоторыми растворами азотной или серной кислоты, они способны восстановить центральные ионы этих кислот до низщих степеней окисления, т. е. до или по схемам [c.151]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Изомеризация диметилциклогексанов при контакте с серной кислотой протекает в результате миграции метильных групп [б ]. Изменение положения относительно плоскости с образованием геометрических изомеров протекает быстро значительно медленнее происходит миграция метиль-ных групп по кольцу. Схема 5 показывает экспериментально определенные соотношения между различными изомерами, полученные в присутствии 99,8%-НОЙ серной кислоты при 25°. Цифры представляют ско--рости изомеризации, выраженные величинами, обратными времени (в часах). [c.51]

Особенности взаимодействия с серной кислотой. Группа N0 в нитро соединениях не вытесняется серной кислотой — реакция нитрации необратима. В нитроаминах нитрогруппа, связанная с углеродом через азот, вытесняется концентрированной серной кислотой например, при растворении тетрила в купоросном масле протекает реакция [c.17]

Превращения в системе жидкость (газ) — жидкость. В такой системе превращения проводятся с целью получения необходимых продуктов или извлечения определенного компонента из какой-либо фазы. К первой группе этих процессов относится, например, нитрование органических соединений смесью азотной и серной кислот (процесс в системе двух несмешивающихся жидкостей) или хлорирование жидких ароматических углеводородов (процесс в системе газ — жидкость). Примером второй группы процессов может служить очистка синтез-газа с помощью абсорбции нежелательного компонента жидкостью, в которой проходит химическая реакция с этим компонентом. [c.250]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

Нафтены чувствительны к изомеризации нри помощи серной кислоты, но в реакцию вступают только те из них, которые содержат третичный углеродный атом конечные продукты обязательно имеют третичный углерод. Метилциклопентан и метилциклогексан скелетной изомеризации не подвергаются, но этилциклопентан превращается в метилциклогексан [492]. Серная кислота в реакции с диметилциклогексанами вызывает перемещение метильной группы вокруг кольца [493]. [c.124]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Гидроксильные группы глюкозы позволяют ей образовывать сложные эфиры обработка целлюлозы уксусным ангидридом, уксусной кислотой и небольшим количеством серной кислоты приводит к производному, называемому ацетатом целлюлозы. В этом процессе цепи целлюлозы разрываются на фрагменты, содержащие 200-300 мономерных единиц, и к каждому мономеру присоединяются в среднем две ацетатные группы. Ацетат целлюлозы используется для изготовления основы фотографической пленки его также растворяют в ацетоне и продавливают раствор через тонкие отверстия в металлической форме, получая искусственный шелк. [c.311]

Понятие валентности можно распространить и на целую группу атомов, входящих в состав молекулы. Так, в азотной кислоте группа ЫОз соединена с одним атомом водорода и, следовательно, одновалентна. В серной кислоте группа ЗО соединена с двумя атомами водорода, т. е. двухвалентна, и т. д. Если представить себе такую атомную группу [c.30]

Понятие валентности можно распространить и на целую группу атомов, входящих в состав молекулы. Так, в азотной кислоте группа N03 соединена с одним атомом водорода и, следовательно, одновалентна. В серной кислоте группа 364 соединена с двумя атомами водорода, т. е. двухвалентна, и т. д. Если представить себе такую атомную группу без водорода, то она, очевидно, будет иметь свободные валентности (в наших примерах — соответственно одну или две) и вследствие этого не будет способна к существованию в виде отдельного химического соединения. Подобные груп- пы атомов, имеющие свободные валентности, называются радикалами (радикалы кислот, например N03 и 504, часто называют кислотными остатками, а одновалентный радикал ОН — гидроксилом или водным остатком). Пред ставление о радикалах значительно упрощает составление формул по валентности, так как при записи многих химических реакций радикалы могут быть без изменения перенесены из одной формулы в другую. [c.28]

Понятие валентности можно распространить и па группы атомов, входящих в состав молекулы. Так, в азотной кислоте группа N03 соединена с одним атомом водорода и, следовательно, одновалентна. В серной кислоте группа 504 соединена с двумя атомами водорода и, следовательно, двухвалентна. Подобные группы атомов, имеющие свободные валентности, называются радикалами >80 , —, Юз (кислотные остатки), —ОН (водный остаток или гидроксил) и т. д. [c.48]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Можно было предположить, что бензол ис был обнаружен, так как труднее сульфируется, чем толуол, в котором существование метильной группы способствует подвижности водорода ароматического ядра в параположенпн и делает его реакиионноспособным. Действие серной кислоты на бензол и толуол было изучено Таилнчссвым. Было замечено, что для полного удаления толуола достаточна 94%-ная серная кислота, а для полного удаления бензола - - 97%-ная. Нами же была взята 100%-пая серная кислота, которая обладает способностью лучше выделить бензол. Если во фракции 70 — 95 С был обнаружен толуол, где его количество равно 6,22 %, то, естественно, что в его основной фракции 95—122°С содержится сравнительно большее количество толуола. [c.22]

Весьма важным процессом в переработке для разделения ьа компоненты, содержащие различные химические группы, является экстракция. Однако по общему призванию очистка глинами, а также до известной степени и обработка серной кислотой могут рассматриваться в качестве раздели-тельиых процессов, относящихся к этому типу. [c.388]

Пентаны. Из трех изомеров пентана третичный атом углерода, требуемый для изомеризации при помощи серной кислоты, имеет только изопентан. Миграцию одной из метильных групп из положения 2 в положение 3, как показано уравнением (32), нельзя было бы обнаружить обычными методами. Однако хорошим подтвернедением того, что такая пере- [c.34]

Каждая,из трех горизонтальных строк на схеме 3 представляет различную степень разветвления. Превращения между соединениями, указанными в разных строчках, происходят медленно, и количество изомеров, получающихся в результате этих превращений, мало. Между 2- и 3-метилгексанами и 2,3- я 2,4-диметилпентанами, напротив, довольно быстро устанавливается равновесие. Как и прежде, числа у стрелок указывают константы скорости, выраженные величинами, обратными часам, при 25° и с использованием 99,8%-но11 серной кислоты [67]. Косвенные данные, основанные на изучении реакции водородного обмена [75], указывают на аналогию с реакцией 2,2,3-триметилбутана, при которой происходит очень быстрый переход метильной группы от одного из двух центральных атомов углерода к другому, в результате чего получается продукт, который нельзя отличить от исходного вещества обычными методами (сравни выше изопентан). [c.36]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

В водных растворах мыл [СНд—(СНа) —СОО]"Ме+ или других органических соединений, имеющих характер солей (соли алкилсульфокислот, арилсульфокислот, кислых сложных эфиров серной кислоты, четвертичных аммонийных солей), происходит значительная диссоциация молекул. Функциональные группы, имеющие ионные заряды, гидратируются в значительно большей степени, а силы электростатитического взаимодействия между ионами с противоположными зарядами намного увеличивают их гидрофильный характер. [c.334]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

При помощи дымящей серной кислоты можно получить дисульфонроизвод-ные. Две группу ЗОзН становятся в псложение мета-, иногда в положение пара-. [c.41]

Однако необходимо принять во внимание, что никогда, как это отметил Аскан, серная кислота не окисляет органических производных [в сторону образования карбоксильной группы. С другой стороны Гурвич также никогда не смог подтвердить данных Шульца. [c.155]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Основным объектом низкотемпературной коррозии продуктами сгорания является цилиндро-поршневая группа двигателя [46—50]. Возможность конденсации паров воды или серной кислоты в первую очередь зависит от температуры деталей двигателя, непрерывно изменяющ,ейся во время работы. Исследования показали, что конденсация продуктов сгорания и образование пленки электролита наиболее возможны в верхней части цилиндра. Вследствие большой неравномерности распределения температур по окружности, характерной для указанной части цилиндра, конденсация может быть местной, т. е. происходить только на тех участках, температура которых ниже критической. Величина и расположение таких участков определяются конструктивными особенностями двигателей. Так, для карбюраторных двигателей с односторонним расположением клапанов в блоке зона наимен>-ших температур верхней части цилиндра расположена против клапанов, в силу чего эта зона наиболее сильно увлажняется конденсатом и подвержена коррозии [43]. [c.303]

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

Если кислоты взято меньше расчетного количества, образуется основная соль, в молекуле которой содержится гидроксильная группа ОН. В этом случае в реакторе остается осадок непрореагировавшей гидроокиси алюминия (реакция на метилоранж будет щелочной, т. е. окраска желтая). Чтобы довести реакцию до ко1г-ца, следует добавить немного серной кислоты. Большой избыток серной кислоты приводит к образованию кислой соли, в молекуле которой содержится, кроме атома алюминия, незамещенный атом водорода. В этом случае для полного замещения водорода необходимо добавить некоторое количество гидроокиси алюминия. [c.40]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

Тяжелые углеводороды. Под этим термином понимаются прежде всего все непредельные углеводороды, затем бензол и его гомологи, отчасти пары жидких метановых углеводородов. Во всяг ом случае, только с некоторым приблия-гением можно понимать их как химически определенную группу. Для удаления их из газовой смеси пользуются связыванием их дымящей серной кислотой или бромной водой Первая растворяет непредельные углеводороды и ароматические. вторая связывает в ввде жидких бромидов, причем наблюдается постепенное обесцвечивание бромной воды (чтобы реактив не терял своей способности связывать непредельные соединения, в пипетке всегда должен быть свободный бром 2—4 г). На свету бром отчасти замещает водород в метановых углеводородах с другой сто-)оны, серная кислота растворяет отчасти и метановые углеводороды. Лоэтому при работе ио обоим методам, вообще говоря, не может быть строгого совпадения. Разница (несколько процентов) зависит от различных внешних, условий. Всегда надо указывать, какик реактивом произведено отделение тяжелых углеводородов. [c.384]

Такилг образом, пользуясь дробным извлечением серной кислотой R 58, 77, 82 и 98% моногидрата, можно выделить условную группу бутиленоБ с преобладанием изобутилена, услов ную группу нормальных бутиленов с ивинилом, пропилен и этилен. [c.388]

Высокая кислотность серной кислоты предопределяет ее большую активность в реакциях, связанных с пере-.мещением протона и образованием карбоний-ионов. По мнению некоторых авторов, этим обу.ловлена меньшая избирательность серной кислоты, чем фтористоводородной, в реакция ал илирования, так ак в оптимальных для алкилирования условиях серная кислота способна ускорять и реакции скелетной изомеризации, гидрополи-мерпзации, миграции метильных групп и другие, лроис-ходящие с перемещением протона. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология