Огстона теория

Еще до того как Огстон выдвинул свою теорию, некоторые данные указывали на то, что лимонная кислота не является непосредственным промежуточным продуктом цикла Кребса. В отсутствие [c.185]

Теория Огстона объясняет, каким образом лимонная кислота при присоединении к аконитазе ведет себя как несимметричная молекула. Это позволяет предполагать, что лимонная кислота является промежуточным продуктом цикла Кребса. Уже получены прямые экспериментальные данные о поведении лимонной кислоты как несимметричной молекулы в присутствии фермента. Показано, что лимонная кислота является продуктом реакции, катализируемой кристаллическим конденсирующим ферментом. [c.187]

Для объяснения (или предсказания) экспериментальных данных, указанных выше, было предложено несколько теорий. Одной из наиболее интересных является теория Огстона [77], который постулировал трехточечное [c.83]

Данное здесь объяснение является чисто термодинамическим (если рассматривать теорию переходного состояния как продолжение термодинамики), т. е. считают, что метиленовые группы в лимонной кислоте могут вести себя различно по отношению к диссимметрическому реагенту. Такое поведение легко понять, если вспомнить, что диастереомерные переходные состояния имеют различную энергию. В то же время это не означает, что такое поведение будет обязательно иметь место. Иначе говоря, это не означает, что механизм реакции таков, что обязательно проявится это потенциальное различие. Теорией Огстона [77] все же можно пользоваться, поскольку она связана с механизмом реакции и помогает понять, почему происходит процесс, который допустим термодинамически. [c.84]

Эти результаты можно понять лишь при помощи теории, предложенной Огстоно.и. Согласно этой тео- [c.1148]

Тот факт, что объем растворителя в неподвижной фазе, доступный для растворенного вешества, уменьшается при увеличении молекулярного веса последнего, позволил в ранних работах предложить простые геометрические теории ситового разделения. Одна из первык моделей предложена Поратом /5/. Согласно Порату, поры в неподвижной фазе имеют коническую форму, поэтому глубина, на которую могут проникнуть молекулы растворенного вещества, тем меньше, чем больше их радиус. Лаурент и Килландер /6/ предложили более реалистическую модель они допустили, что полимерные цепи, образующие матрицу неподвижной фазы, представляют собой хаотически распределенные жесткие стержни. Они использовали формулу, выведенную Огстоном /7/, чтобы показать, как изменяется коэффициент распределения сферических молекул в зависимости от их радиуса, а также от концентрации стержней и радиусов последних. Порат, а также Лаурент и Килландер подтвердили свои модели экспериментально, но примененные критерии были, возможно, недостаточно чувствительны. Исходя из данных теорий можно было бы ожидать, что разделе- [c.112]

Аконитаза млекопитающих действует на лимонную кислоту между центральным углеродным атомом и углеродом метиленовой группы, ведущей свое происхождение от щавелевоуксусной кислоты. Таким образом, этот фермент различает две явно симметричные метиленовые группы. Подобное поведение фермента можно объяснить на основании теории Огстона [16] о присоединении субстрата к ферменту в трех точках, как показано на фиг. 43. [c.185]

С помощью метода, сходного с только что описапным, было показано, что отнятие водорода от этилового спирта тоже представляет собой стереоспецифическую реакцию. Такого рода асимметрическая атака на симметричную молекулу легко объясняется теорией присоединения субстрата к ферменту в трех точках, предложенной Огстоном (см. стр. 184). [c.230]

Гипотезу Огстона можно рассматривать как одно из конеч-ны.х следствий теории полисродства Бергмана, Зерваса и Фру-тона [32], которая была выдвинута для объяснения антиподной специфичности некоторых протеолитических ферментов. [c.345]

Теория Лорента и Килландера [194] основана на модели, представляющей собой сетчатую структуру, построенную из прямых жестких стержней бесконечной длины и статистически распределенных в геле. Объем, который в такой системе доступен сферическим частицам, рассчитал Огстон [195]. При этом вводился другой коэффициент распределения Как, связанный с коэффициентом соотношением [c.119]

Дальнейшее усложнение состоит в том, что на величины площадей под пиками оказывает влияние концентрационная зависимость коэффициентов седиментации компонентов смеси (эффект Джонстона — Огстона), а при наличии обратимого взаимодействия между макромолекулами, сказывающегося на площадях и формах пиков, также величины 5 (теория Джилберта). [c.152]

Стереоспецифическое ферментативное превращение можно объяснить на основе теории Огстона В образовании фермент-субстратного комплекса участвует несколько функциональных групп (X, У, 2) (рис. 34). Из них группа X входит в каталитически активный участок активного центра фермента, а две другие функциональные группы У и 2 — в контактный участок (см. стр. 203). Каждая группа субстрата должна связываться с определенной группировкой в молекуле фермента. Причем только одна из двух симметричных оксиметильных групп глицерина связывается с каталитически активной группой X, входящей в активный центр фермента, а вторая оксиметпльпая и гидроксильная группы взаимодействуют с функциональными группами контактного участка У и 2. Отсюда следует, что реакционная способность двух оксиметильных групп в данном фермент-субстратном комплексе неодинакова. В промежуточном комплексе жезо-углеродный атом становится асимметрическим, это и определяет стереоспецифическое протекание реакции. [c.224]