Теория ситовой хроматографии

ТЕОРИЯ СИТОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. [c.112]

В настоящее время наиболее развиты две теории ситовой хроматографии теория исключенного объема и теория ограниченной диффузии . В теории исключенного объема допускается, что при элюировании макромолекулы достаточно быстро диффундируют в поры носителя и весь процесс можно считать равновесным. Пористый носитель характеризуется более или менее размытым распределением пор по размерам. Поэтому он содержит некоторое количество пор, в которые из-за стерических затруднений не способны проникать макромолекулы больше определенного размера. Теоретический расчет коэффициента распределения макромолекул делается на основании разных геометрических моделей пор и макромолекул. [c.426]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

В ней не приводится никаких новых теорий используя теоретические представления других авторов, мы попытались ответить на вопросы, возникающие при проведении эффективных разделений органических веществ в органических средах. Ориентируясь в первую очередь на аналитиков-практиков, мы обсуждаем механизм адсорбционной распределительной и ситовой хроматографии и, основываясь главным образом на собственном опыте, рассматриваем технику хроматографии в тонком слое и современной хроматографии в колонке. Надеемся, что книга поможет химикам-органикам решать проблемы разделения и будет способствовать дальнейшему развитию высокоэффективной жидкостной хроматографии, которая, несомненно, будет играть такую же [c.7]

Механизм и природа явлений, происходящих в процессе жидкостной ситовой хроматографии, еще не вполне установлены. Особенность ситовой хроматографии заключается в малой зависимости удерживаемого объема от скорости элюирования и от температуры. Существующие теории ситовой жидкостной хроматографии принимают во внимание эту особенность, найденную на основании ряда исследований. [c.426]

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

В настоящее время остро ощущается недостаток методических руководств по жидкостной хроматографии, и в этом смысле данная книга окажет неоценимую помощь многочисленным лабораториям. В ней есть все необходимые сведения, которые помогут правильно выбрать и применить соответствующую методику. Б книге кратко дана теория метода, указаны требования к материалам и конструкции, которые необходимо учитывать при изготовлении и эксплуатации жидкостного хроматографа. Подробно рассмотрены все 4 вида жидкостной хроматографии распределительная, адсорбционная, ионообменная, ситовая. Приведены многочисленные примеры применения высокоскоростной жидкостной хроматографии. [c.4]

В зависимости от скорости диффузии компонентов в растворе и размеров пор адсорбента жидкостная хроматография на адсорбентах может приближаться к равновесной или к молекулярно-ситовой. В нервом случае использование молекулярных основ селективности связано с разработкой теории адсорбции из растворов на молекулярном уровне. Однако эта теория разработана недостаточно и позволяет пока делать только качественные заключения. [c.56]

Теория хроматографии была разработана для низкомолекулярных соединений, и многие ее понятия и принципы не всегда подходят для описания взаимодействий белков и их поведения на адсорбентах. Среди особенностей, характерных для разделения высокомолекулярных полимеров, следует отметить такие, как ситовой эффект матрицы, большую разницу в силах взаимодействия белка с различными частями адсорбента и нередко высокую адсорбционную емкость адсорбентов (в г-см , хотя в молях она имеет обманчиво низкую величину). Биохимики привыкли воспринимать молекулярные взаимодействия в терминах констант диссоциации, которые часто можно соотнести с величинами Км в ферментативной кинетике. Применяя ту же концепцию констант диссоциации к процессу взаимодействия между белком и адсорбентом, можно разработать простую тео- [c.91]

За открытие распределительного варианта хроматографии Мартин и Синг в 1952 г. получили Нобелевскую премию. В 1952—53 гг. Мартин и Джеймс осуществили вариант газовой распределительной хроматографии, разделив смеси на смешанном сорбенте из силикона ДС-550 и стеариновой кислоты. С этого времени наиболее интенсивное развитие получил метод газовой хроматографии Метод привлекал внимание своей экспрессностью и простотой и быстро завоевал признание исследователей. После этого развитием хроматографических методов разделения и анализа занялась большая группа талантливых ученых и инженеров, которые развили теорию метода, создали постепенно усложнявшиеся приборы, нашли оригинальные и часто остроумные приемы и комбинации хроматографических вариантов, колонок, детекторов, систем включения и переключения колонок и детекторов. Стали регулярно проводиться хроматографические конференции и симпозиумы, первый из которых состоялся в 1956 г. в Лондоне. Хроматография стала не только интересным полем реализадИи творческих замыслов, но и весьма полезным аналитическим мето-дом. Часть блестящих ученых занимались развитием самого метода, другие — его применением. Например, Сиборг осуществил разделение нескольких десятков атймов трансурановых элементов. Исключительное значение имело создание в 1956 г. Голеем капиллярного варианта хроматографии, а в 1962 г. Порат и Фло-дин создали вариант ситовой хроматографии и применили его для разделения высокомолекулярных соединений. С середины 70-х годов начинается период интенсивного развития жидкостной хроматографии, с середины 80-х годов практическое использование флюидной хроматографии и полная компьютеризация всего хроматографического процесса. [c.15]

Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой (гель-фильтра-ционной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматографическими методами. [c.4]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]