Араминирование катализаторы

Щ При-взаимодействии галоидантрахинонов с вторичными аминами скорость реакции дегалоидирования может превысить скорость араминирования (из-за относительно малой величины последней). Так, при взаимодействии 1-хлорантрахинона при 170 °С в присутствии ацетата калия и медного катализатора с анилином из реакцион- ной массы было выделено 1,5% антрахинона, в тех же условиях с монометиланилином выделено 28,8%, с моноэтиланилином — 55% антрахинона. В противоречии с литературными данными значительное увеличение количества медного катализатора в реакции (50— 80 мол.%) способствует повышению относительной скорости дегалоидирования, и из реакционной массы в этом случае даже в мягких условиях взаимодействия 1-хлорантрахинона с анилином (2 ч при 95—98 °С) выделялось 15—17% антрахинона (табл, 5). [c.100]

Какие катализаторы используют при араминировании [c.114]

Арилирование аминов (араминирование). Для введения в аминогруппу арильного остатка нагревают до 200—250 °С смесь первичного амин а и соли (обычно солянокислой) того же или другого амина в присутствии катализатора (например, хлористого алюминия, а для некоторы X производных ряда нафталина — солей сернистой кислоты). При этом происходит выделение аммиака и хлористого водорода я образуется ариламин, например дифениламин [c.34]

В литературе описаны разнообразные способы получения 4-оксиди-фениламина (I, Ri=R2=R=H) араминированием гидрохинона анилином в присутствии различных кислотных катализаторов При этом по [c.158]

Большое техническое значение для араминирования имеет катализатор—соли сернистой кислоты. Выше уже указывалось на их значение для взаимных превраш,ений групп ОН и NHa (см. гл. VHI). [c.472]

Получение дифениламина араминированием фенола впервые было осуществлено в 1880 г. (Мера)--нагреванием комплекса анилин-Рхлприл цинка с фенолом при 250—260"С. Катализаторами могут служить арод4атические сульфокис тоты [48], трпярилфосфи-ты [11], триарилфосфаты [49], соединения титана [5], активированный оксид алюминия [50]. В присутствии сульфокислот, например п-толуолсульфокислоты, температура араминирования составляет 290 -31 ОХ. При использовании соединений, титана, например [c.47]

Катализаторами араминирования могут служить соляная кислота и моногидрат л-толуолсульфокислоты. Серная кислота дает худшие результаты, потому что сульфат анилина практически не раст15оряется в такой реакционной смеси. Уксусная кислота обес-печппает достаточно высокую скорость реакции. [c.78]

Араминирование фенола я-фенилепдиамином в присутствии катализатора [61 ]j [c.90]

Арилирование аминосоединений (или араминирование) проиЗ водится путем взаимодействия между собой одинаковых или различных ароматических аминов при повышенной температуре в. присутствии катализаторов (например, треххлористого фосфора. РС1з). [c.281]

При араминировании галоидантрахинонов в присутствии соединений меди влияние катализатора меньше всего сказывается в случае фторантрахинона, и порядок подвижности галоидов изменяется Вг- > I- > Р- > С1-. [c.86]

Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноароматическими аминами (в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами Представлялось интересным сопоставить в сравнимых условиях подвижность в указанной реакции различных галоидов, связанных с ядром антрахинона, как в присутствии, так и в отсутствие соединений меди. Ряд актив-, ности ароматически связанных галоидов послужил многим авторам косвенным указанием на механизм процесса обмена Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор при 95—98 °С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в Т-анилиноантрахинон проходит на 23%, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [c.95]

Каталитическое влияние медных соединений сравнительно мало сказывается на скорости реакции араминирования фторантрахинона если без катализатора в данных условиях араминирование 1-фторантрахинона проходит на 23%, то в присутствии 5 мол.% ацетата меди выход 1-анилиноантрахинона достигает только 33%, тогда как добавление такого же количества ацетата меди при араминировании 1-иодантрахинона увеличивает выход примерно в 10 раз (с 7% до 71%). Малая подвижность ароматически связанного фтора в присутствии соединений меди в реакциях обмена — селективный обмен хлора на аминогруппу во фторхлорбензоле, наблюдался несколькими авторами . Эти факты хорошо согласуются с предполагаемым течением реакции обмена через тройной промежуточный комплекс, если принять во внимание трудность образования координационной связи Си Р. Описано много других подобных комплексов меди, но фторкомплексов меди неизвестно . [c.97]

Интересные превращения и свойства медного катализатора мы наблюдали в отсутствие щелочных агентов в условиях араминирования галоидантрахинонов. При взаимодействии комплекса 2Си(СН,СОО)2-ЗС Н5МН.2 (I) в растворе анилина с эквимольным [c.98]

Описано араминирование и-нитрозофенола ароматическими аминами (пат. 3340302 США). Реакцию проводят в присутствии кислотного катализатора и третичного амина. Роль последнего видна из данных, приведенных в табл. 4.3, где указана степень превращения в реакции и-нитро-зофенола с анилином в присутствииразличныхтретичныхаминов (35 °С). Для синтеза брали 10 ммоль и-нигрозофенола, 10 ммоль гидрохлорида анилина и 10 мл смеси анилин-сорастворитель. [c.67]

С т. пл. 85—86°. Аналогичным путем получены продукты араминирования 4-амино-2,6-диизопропилфенола /г-толуидином и и-анизидином, выход 80%. Если взять вместо 4-амино-2,6-диизопропилфенола 2,0-диизопропилгидро-хинон и сульфаишювую кислоту в качестве катализатора, то выход 4-окси-3,5-диизонропилдифениламина составляет 40%. [c.159]

При взаимодействии анилина с треххлористым фосфором первоначально образуются фосфазосоединение СдНдЙ=Р—ЫНС Нд и хлоргидрат анилина . Относительное значение обоих этих веществ как катализаторов араминирования с РС1д не установлено. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология