Медно-хромовые катализаторы свойства

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Bbmie отмечалось, что химический состав катализатора остается неизменным после завершения реакции. Это, однако, не относится к физическим свойствам катализатора, которые часто в условиях гетерогенных реакций существенно изменяются — основные изменения относятся к состоянию поверхности. Они непосредственно наблюдаются с помощью электронного микроскопа. При увеличении в 50000 раз можно видеть, что зерна свежеприготовленного, например металлического медно-хромового, катализатора имеют сильно развитую поверхность с большим числом микропор и каналов. После длительной работы такого катализатора при относительно высоких температурах происходит спекание отдельных зерен в сплошную массу, исчезновение пор и каналов. Это приводит к потере каталитических свойств. [c.276]

Согласно приведенному выше определению, катализатор остается химически неизменным при реакции. В действительности, однако, часто при гетерогенном катализе меняются физические свойства катализатора, в частности изменяется состояние его поверхности. В последнее время такие изменения удалось непосредственно наблюдать при помощи электронного микроскопа. При увеличении в 50 ООО раз можно, например, видеть, что зерна свежеприготовленного медно-хромового катализатора имеют сильно развитую поверхность с большим числом мелких пор. После длительной работы происходит спекание зерен этого катализатора в сплошную крупнокристаллическую массу и наблюдается потеря каталитических свойств. [c.407]

Для процесса синтеза метанола предложено много катализаторов. Лучшими из них оказались катализаторы, основными компонентами кото рых являются окись цинка или медь. Медные катализаторы обладают высокой активностью—уже при температуре около 300° реакция образования метанола протекает с большой скоростью. Чистая окись цинка является относительно малоактивным катализатором. Для производственных условий наиболее пригодны смешанные катализаторы, например цинк-хромовые, которые, как правило, чаще, чем однокомпонентные обнаруживают избирательные свойства. Железо и никель ускоряют реакции, ведущие к образованию метана. Щелочные окислы (МагО, КаО, СаО) даже при незначительной добавке к катализатору вызывают образование высших спиртов. [c.339]

Для выяснения более выгодных условий реакции и изучения свойств катализатора, а также условий его утомляемости и регенерации авторы провели испытание нескольких металлических и окисных катализаторов. Опыты проводились по проточному методу при 575—650°, некоторые из них с разбавлением паров этилбензола углекислым газом или азотом. При этом авторами была установлена высокая эффективность медно-хромового катализатора, который при 650° обеспечивает выход до 40% стирола в конденсате. В присутствии разбавителей (СОг или N2) при 650° и однократном пропускании этилбензола выход стирола составлял 50—55%. [c.192]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Медно-хромовые катализаторы, введенные в практику органической лаборатории Адкинсом [1], по многим своим свойствам дополняют никелевые и являются еще одним полезным орудием в руках химика-органика. В патентной и периодической литературе [2,3] также описываются некоторые катализаторы, действие которых немногим отличается от катализатора Адкинса [4]. [c.248]

СВОЙСТВА МЕДНО-ХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И ОПЫТНЫЕ УСЛОВИЯ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ [c.249]

Используя сильные электроноакцепторные свойства двуокиси азота и склонность ее к восстановлению, для дегидрирования углеводородов применяют как непосредственно НОг, так и нитросоединения. Из циклогексана путем его взаимодействия с NO2 при 550 °С получен циклогексен [152]. Предложен способ получения стирола дегидрированием этилбензола на нанесенных медных или хромовых катализаторах в присутствии нитробензола [153]. В близких условиях изопропилбензол, н-бу-тилбензол и п-цимол преврашаются в соответствующие винил-бензолы. Согласно опубликованным данным, здесь преимущественно наблюдается не прямой перенос атомов водорода от этилбензола к нитробензолу на активных центрах катализатора, а последовательные стадии дегидрирования этилбензола в стирол и связывания выделяющегося водорода нитробензолом с образованием анилина, причем скорость дегидрирования выше, чем скорость гидрирования. [c.71]

Водород в присутствии главным образом переходных металлов Pd, Pt, Rh, Ru, Ni, a также никель-хромовых, никель-медных и других комплексных катализаторов может присоединяться к кратным связям С=С, С=0, =N, N=0, N=N и т. п. Кроме того, может идти гидрогенолиз связей С—Hal, С—OTs и др. Эффективность катализатора зависит от способа его приготовления, от его удельной поверхности, от носителя, от свойств и pH реакционной среды [9]. [c.452]

Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. Можно отметить работу [307], в которой изучалась реакция между гексеном-1 и водородом и дейтерием на окисном медно-хромовом катализаторе при 50—150° С. Реакция гидрирования сопровождается миграцией двойной связи с образованием цис- и транс-т кстов-2, а также изотопным обменом между гексеном-1 и дейтерием. Более подробно эта работа рассматривалась при обсуждении гидрирующих свойств окиси хрома. [c.101]

Выделенное азометиновое основание легко восстанавливается водородом над окиеным медно-хромовым катализатором до выделенного амина, свойства которого отличаются от исходного основания. [c.299]

Соединение (I) по константам и аналитическим данным соответствовало образцу этого вещества, полученному из чистого индена Р], данные ИК-спектра подтверждали его строение, а газожидкостная хроматограмма представляла собой один пик. Однако приведенные данные еще не являются достаточным свидетельством однородности полученного нами вещества. Не было исключено, что вещество могло представлять собой смесь близких по свойствам соединений, которые в первую очередь могли быть либо стереоизомерами с цис- и транс-сочленением 5-членного и диоксанового колец, либо изомерами (I) и (III), получившимися за счет различной ориентации при присоединении молекулы формальдегида но двойной связи индена. Однако первое предположение неправдоподобно, так как недавно [ ] с помощью спектров ЯМР установлено цис-сочлене-ние колец в соединении (I). Желая проверить второе предположение, мы осуществили гидрогенолиз вещества (I) над медно-хромовым катализатором, как это ранее проводилось с другими мета-диоксанами [ ]. При этом из соединения (I) должен был получиться спирт (II), а из его изомера (III) — спирт (IV). Жидкий спирт (IV) мог легко остаться незамеченным при перекристаллизации твердого спирта (II) в процессе очистки после расщепления соединения (I) [ ]. Однако сопоставление газожидкостных хроматограмм продукта гидрогенолиза соединения (I) с заведомым образцом спирта (IV) свидетельствовало об отсутствии там спирта (IV). Кроме того, при окислении продукта гидрогенолиза соединения (I) получается почти чистая инданилкарбоновая-2 кислота. Значительно более низкоплавкая инданилкарбоновая-1 кислота, которая должна была бы получиться при окислении спирта (IV), вызвала бы снижение температуры плавления продукта. [c.207]

Изучению свойств указанных кислот и установлению их структуры посвящена работа [32]. Авторами был получен хлорангидрид кислоты и через него ряд сложных эфиров, амид, анилид, пттолуидид, п-броманилид и нитрил. Подробно изученный метилнафтенат был стоек при омылении, а также при гидрировании в присутствии медно-хромового катализатора (250 °С и 27,2 МПа) и не образовал амида при нагревании с концентрированным раствором аммиака при 125 °С в запаянной трубке. Низкая реакционная способность позволяла отнести его к производным третичной кислоты, хотя было известно из работ Брауна, что некоторые вторичные кислоты тоже малоактивны, трудно этерифицируются. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология