Амины смеси первичных и вторичных

Для определения содержания первичного амина смесь первичного, вторичного и третичного аминов обрабатывают раствором ЫаЫОз в кислой среде. При этом первичный амин образует диазо- [c.240]

При нагревании спиртового раствора аммиака с галогенопроизводными образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. Чтобы увеличить в смеси содержание первичного амина, создают 20-кратный и более избыток аммиака при большом избытке галогенопроизводного в смеси преобладает соль четвертичного аммониевого основания. Аналогично можно провести реакцию, заменив аммиак первичным или вторичным амином. [c.103]

Смесь первичных, вторичных и третичных аминов разделяют фракционированной перегонкой. В лабораторных условиях для разделения можно использовать различия в их химических свойствах. [c.103]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Синтез 3-аланина осуществляют аммонолизом акрилонитрила. При этом образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов [43—45, [c.144]

Если пропустить спирт и аммиак над дегидратирующим катализатором, например никелем, нанесенным на кизельгур, при 200 , то образуется соответствующий нитрил. Если же пропускать ЭТУ смесь над гидрирующим катализатором, например медью при 180° или никелем при 100°, то получается равновесная смесь первичных, вторичных и третичных аминов, нитрилов, спирта и воды. Требуемый амин может быть выделен фракционированием смеси, после чего остальные ее компоненты вновь пропускают над катализатором. Выход близок к 100% [1910]. [c.425]

Как разделить смесь первичных вторичных третичных аминов используя и-толуолсульфохлорид > (Используйте кислотные свойства сульфамидов) [c.861]

Получение пз галогеналканов. При взаимодействии галогеналканов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины (см. 4 4.2). Эту реакцию можно рассматривать как аммонолиз галогеналканов, а также как а л -килирование аммиака и аминов. В результате реакции обычно образуется смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. В результате действия аммиака на галогеналкан первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин. [c.206]

Спирты g—С5, NHg Смесь первичных, вторичных и третичных аминов, HjO Алюмосиликат —365° С. Выход 20—50% [1477) [c.271]

Из алкилгалогенидов и аммиака (5 -реакция) получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов и аммониевой соли [c.321]

Можно разделить смесь первичного, вторичного и третичного аминов по методу Гинсберга. [c.324]

Таким образом, при непосредственном взаимодействии галоидпроизводных и аммиака образуется смесь первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичное аммониевое производное (в приведенном примере — йодистый тетраметиламмоний). [c.160]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

Спирты. В лабораторных условиях редко проводят замещение гидроксильной группы на аминную, так как эта реакция с трудом поддается контролю. Так, при нагревании спиртов с аммиаком под давлением образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов (реакция Гофмана, 1850) [c.77]

Следовательно, в результате реакции получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. [c.168]

При синтезе аминов по Гофману нз галоидных алкилов и аммиака обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов и соль соответствующего четвертичного аммониевого основания. Соотношения количеств образующихся аминов зависят от молярного соотношения реагентов и условий проведения реакций. [c.97]

Смесь первичного, вторичного и третичного аминов, полученная по способу Гофмана из бромистого пропила и аммиака, была обработана уксусным ангидридом. Написать уравнения соответствующих реакций. [c.155]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Поскольку константа диссоциации аммиака меньше константы диссоциации бензиламина, бензилхлорид при наличии в реакционной смеси аммиака и первичного амина в первую очередь взаимодействует с амином (а не с аммиаком) с образованием соли вторичного амина. Так продолжается до образования не только соли третичного амина, но и соли четвертичного аммониевого основания. Таким образом, при взаимодействии бензилхлорида с аммиаком образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов и их хлористоводородных солей, а также соло четвертичного аммониевого основания. Преимущественное образование того или иного продукта зависит от условий проведения реакции. [c.73]

При взаимодействии акрилонитрила с аммиаком (реакция цианэтилирования аммиака) получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов, причем даже при избытке аммиака получается также и вторичный амин, а потому для получения первичного амина необходимо вводить очень большой избыток аммиака [c.40]

Если аминометилирование проводят солью аммония (хлористый или бромистый аммоний), то образуется первичный амин, который во многих случаях вступает в дальнейшие реакции по приведенной схеме, и в результате этого получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов. [c.47]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

При взаимодействии галоидных алкилов с избыточным количеством аммиака получается смесь первичных, вторичных и третичных аминов (реакция Гофмана). Напишите уравнения реакций, происходяших между иодэтаном и аммиаком. [c.95]

При алкилировании аммиака по Гофману образуется смесь первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммоние- [c.226]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

В эту реакцию вступает множество самых разных альдегидов и кетонов иногда с удовлетворительными, а иногда и с неудовлетворительными результатами. Некоторые примеры успешного проведения реакции, взятые из работы [120] (если не указана ссылка на другой источник), приведены ниже. Формальдегид склонен образовывать третичные амины с аммиаком, первичными и вторичными аминами. Бензальдегид с муравьинокислым аммонием дает смесь первичных, вторичных и третичных аминов, но с нинеразином и муравьиной кислотой он дает N,N -дибeнзилпипepaзин с выходом 84% [128]. Алифатические кетоны образуют первичные амины с выходами от 30 до 80%. При взаимодействии ряда алифатических и ароматических кетонов, аммиака и муравьиной кислоты получены выходы от 50 до 85%. Замена первичного или вторичного амина аммиаком обеспечивает получение удовлетворительных выходов вторичных или третичных аминов. Как уже указывалось, циклогексанон можно удовлетворительно превратить в соответствующий первичный или вторичный амин [124]. [c.487]

По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. Е зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амнна, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-эамещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [c.226]

N. Ы-Диметил-С2 -п-фенилазоанилин и Ы-метил-С -п-фенил-азоанилин были получены МакДональдом [6] при нагревании (50°) 0,33 жмоля йодистого метила-С с 1,3 жмоля п-фенилазо-анилина в запаянной ампуле (емкость 1 мл) из стекла пирекс в течение 7,5 часа. Содержимое растворяли в спирте, содержащем небольшой избыток аммиака, и упаривали раствор досуха. Смесь первичных, вторичных и третичных аминов разделяли хроматографированием на колонке (2,5 X 60 см) с окисью алюминия [7]. Аналогичным способом (нагревание в течение 27 час.), исходя из 4-фенилазо-о-толуидина и п-(п-то-лилазо)-анилина, были получены соответственно Ы-метил-С - [c.623]

В зависимости от соотношения реагентов и условий реакции Гофмана получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов и четвертичной аммониевой соли, с преобладанием низко- или высокоалкилиро-ванных продуктов. [c.224]

Замещение гидроксильной группы в спиртах и фенолах часто" достигается нагреванием с комплексным соединением хлористого цинка с аммиаком. Так, например, при нагревании этилового или метилового спирта с аммиакатом хлористого цинка приблизительно до 300° получается смесь первичных, вторичных и третичных аминов Фенолы в этих условиях образуют смесь первичных и вторичных ариламинов Если вместо аммиаката [c.122]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Как правило, в реакции галогеналкана с аммиаком образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, что является серьезным недостат- [c.363]

В промышленности амины получают аммонолизом спиртов в присутствии катализаторов дегидратации (АЦОд, 8102, Т11О2 и т. п.) при 300-500 °С. При этом также образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов. [c.365]

Значительное количество азотистых оснований обнаруживается в продуктах жидкофазного гидрирования угля. Так, на горючую массу гидрируемого бурого угля выход пиридиновых оснований, выкипающих до 330 °С, составлял 1,6—3,2%. Азотистые соединения находятся в гидрогенизате и удаляются лишь во второй фазе процесса при парофазной гидрогенизации масла. Азотистые основания, обнаруживаемые в масле жидкофазной гидрогенизации углей, мало отличаются от ранее описанных соединений, содержащихся в продуктах переработки нефти и угля, и представляют смесь первичных, вторичных и третичных аминов, преимущественно ароматических и гетероциклических структур. Содержание их в масле достигает 2% [61]. [c.99]

Пропусканием паров спиртов и амхмиака при 300 °С над катализатором (AlaOgi ThOa) получают смесь первичных, вторичных и третичных аминов с преобладанием первичных [c.210]

При взаимодействии галоидных алкилов с аммиаком (реакция 17) обычно образуется смесь первичного, вторичного и третичного галоидных алкилов, а также четвертичного аммониевого основания. Преимуществом реакции 3 является то, что в данном случае образуются первичные амины без примеси вторичных и третичных. Однако заключительную стадию — гидролиз образовавшегося N-алкилфталимида — приходится проводить в жестких условиях (многочасовое кипячение с 20%-ной соляной кислотой) или снимать фталильную группу с помощью гидразингидрата в спиртовом растворе. Гидролизовать N-алкилфталимид непосредственно водой удается только при высоких температурах под давлением. [c.13]

В отличие от реакции 3 в результате взаимодействия галоидного алкила с аммиаком по реакции Гоффмана 17, как правило, образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов. Так как в результате реакции из неионно построенных мо< 1екул образуются солеобразные продукты, в качестве растворителей, ускоряющих реакцию, используются вода или этиловый спирт, способные сольватировать ионы. Чтобы увеличить содержание в смеси продуктов реакции первичного амина, надо создавать двадцати- и более кратный избыток аммиака. Напротив, соль четвер- [c.15]

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]