Амины арилирование

А. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ Алкилирование галоидными алкилами [c.399]

I. Алкилирование и арилирование амино- и иминосоединений [c.622]

Диазотирование первичного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Арилирование по Меервейну 1,2-Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Общий выход 11 % [c.613]

Арилирование аммиака или аминов [c.416]

Внутримолекулярное арилирование аминов (циклические амины) [c.421]

Другие методы алкилирования и арилирования амино- и иминосоединении [c.646]

А. АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ [c.399]

Берч и Чемберлен описали протекающее с высоким выходом получение этого стабильного кристаллического соединения из анизола [689]. Продукт оказался чувствительным к сильным основаниям и мягким восстанавливающим агентам. Он обладает высокой активностью в реакциях с основными или нейтральными нуклеофилами, что было использовано в новых методах арилирования аминов [690] и в реакции Реформатского [691] (схема 726). [c.432]

Вторичные ароматические амины получают двумя методами. По одному из этих методов первичные амины длительно, до 24 ч, при 100—325° нагревают в присутствии кислых агентов. Процесс называется арилированием. В основу второго метода положен обмен реакционных групп или атомов (ОН, Вг, С1) на ариламиногруппу (см. получение оснований кислотного зеленого, кислотного фиолетового и кислотного чистоголубого антрахинонового, стр. 244, 249). [c.87]

АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНО- И ОКСИСОЕДИНЕНИЙ [c.279]

Диазотирование первняного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление ннтросоединення до первичного амина Арилирование по Меервейну [c.613]

Кроме реакции ароматического радикального арилирования для получения диарильных производных в синтезе промежуточных продуктов используется реакция димеризации арильных радикалов. Пример такой реакции — получение 1,1 -бинафтил-8,8 -дикарбоно-вой кислоты, которое протекает с хорошим выходом при действии на диазотированную 8-амино-1-нафталинкарбоновую кислоту аммиачного раствора оксида меди(1) Си(ЫНз)20Н [c.228]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Нуклеоф замещение > ненасыщ атома углерода обычно характеризуется первонач присоединением агента по кратной связи с образованием интермедиата и послед отщеплением уходящей группы, напр при арилировании алкенов по Хеку, ацилировании аминов димеризации ацетиленидов по Кадио Ходкевичу [c.161]

Наличие электронодонорных амино-групп в фосфазеновом цикле облегчает арилирование, так как их присутствие облегчает гетеролиз связи фосфор — хлор, а также стабилизирует ион квазифосфония. [c.84]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Этим путем проводится алкилирование и арилирование первичных и вторичных аминов при помощи не только формальдегида, ио также ацетальдегида, пропионового альдегида, бензальдегида, фенилацетальдегида и т. д., причем для каждой подлежащей введению алкилгруппы прибавляют эквимолекулярное количество альдегида, и, поскольку упомянутые амины содержат не лепф окисляемые заместители, вводят энергичные восстановители, кото рые при алкилировании амина и окисляются . Так, при нагревании, например, фенилацетальдегида и диметиламина со вторичным пропиловым спиртом получают с количественным выходом в растворе ацетона основное вещество горденина — диметилфе-нилэтиламин [c.522]

В другом случае для арилирования пользуются в качестве катализатора медной солью или просто медью. Таким образом, можно, например, антраниловую кислоту фенилировать взв бромбензолом у аминной группы при помощи меди или ввести нафтильную группу, употребляя л-бромнафталин [c.636]

Другим эффективным методом арилирования является реакция Гомберга, которая осуществляется при добавлении NaOH к быстро перемещиваемой смеси водного раствора соли диазония и ароматического субстрата. Однако этот метод менее удобен и надежен, чем разложение диароилпероксидов. В новейщей модификации реакцию Гомберга проводят диазотированием ароматического амина амилнитритом в апротонной среде, т.е. в однофазной системе. Один из предполагаемых механизмов реакции Гомберга в апротонной среде приведен ниже [c.546]

Реакции арилирования. Галогенарены с аммиаком и аминами реагируют только в жестких условиях (200—300 С, давление), легче всего процесс идет в присутствии катализаторов — меди и ее соединений [c.407]

В главе IV было рассмотрено алкилирование углеводородов. Эта реакция часто применяется также и для замещения алкилами водородных атомов в амино- или оксигруппах. Такое же замещение ароматическими остатками—арилами называют арилирова-нием. В результате алкилирования и арилирования ароматических амино- и оксисоединений получают ряд важных веществ, исполь зуемых в качестве лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, полупродуктов для синтеза красителей, гербицидов (препаратов для борьбы с сорняками, стр. 338) и др. [c.279]

Арилирование аминосоединений (или араминирование) проиЗ водится путем взаимодействия между собой одинаковых или различных ароматических аминов при повышенной температуре в. присутствии катализаторов (например, треххлористого фосфора. РС1з). [c.281]

Циклогексил-метилен)-бис-(2,6-ди-хлорфенол), дифенил-терефталат Присоедиш п-Аминодифенил-амин, стирол Полиэфир П р и с 0 ние по С=С- или С=( М-Фенетил-М -фе- нил-п-фенилендиамин LiH — СаНз вакуум, постепенное нагревание до 290° С [163] единение Z-связи (алкилирование, арилирование) Li, Na или К, их гидриды, амиды 150—250° С [165] [c.20]

Совершенно отчетливо заметно отличие этих реакций от ре-акции Ульмана — арилирования ароматических аминов арилбро-мидами в присутствии меди, идущего без перегруппировки [33, 34, 99, 103]. Однако механизм до сих пор еще не объяснен. [c.70]

Более того, арилирование, катализируемое аминами, является убедительным аргументом в пользу механизма замещения через элиминирование — присоединение. Например, в случае 9-хлорфенантрена вследствие симметрии соединения XXXVII продукты перегруппировки отсутствуют каталитиче- [c.96]

К реакциям нуклеофильного замещения, как уже указано, относят замещение галогенов гидроксильной, этоксильной или аминогруппой при действии на галогенпроизводное соответственно щелочей, алкоголятов, аммиака или аминов [51]. При действии гидразинов или семикарбазида таким путем получаются арилированные зидразины и семикарбазиды [52]. [c.357]

Взаимодействием с арилиодониевыми соединениями может быть проведено арилирование многих оснований как органического, так и неорганического характера. К. числу присоединяемых реагентов относятся не только амины и меркаптаны, но и такие сравнительно слабые нуклеофильные агенты, как цианид-, нитрит-, сульфит- и сульфинат-ионы. Нитробензол, например, получается с 66%-ным выходом при действии нитрита натрия на бромистый дифенилиодоний [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология