Промежуточные фазы в тройных системах

I А0 < I — АО дс, 1 Реальное значение ДО , учитывающее все особенности взаимодействия в данной тройной системе — взаимную растворимость компонентов взаимодействия, температуру, образование других промежуточных фаз (например, А В на рис. I) — можно получить из экспериментальных данных о фазовых равновесиях в этой системе [c.163]

Каждая химическая система может иметь несколько типов мицеллярных структур в зависимости от концентрации и температуры. На рис. 9.11 показана бинарная мицеллярная система в ней в зависимости от концентрации и температуры может преобладать одна из пяти различных структур твердая, аморфная жидкая, оптически изотропная, но по структуре жидкая, чистая ламеллярная фаза и промежуточная (стержневидная) фаза. Пики некоторых областей напоминают пики, соответствующие образованию соединений на диаграммах замерзания аморфных жидкостей (гл. 5 и 8). Тройная система, изображенная на рис. 9.12, также образует раз- [c.458]

Все эти методы, однако, только в редких случаях дают достаточно надежные количественные результаты, даже в относительно несложных, двойных или тройных системах, так как очень трудно подыскать растворители, позволяющие достаточно надежно экстрагировать отдельные продукты реакций. Очень тонкая дисперсность получающихся промежуточных продуктов затрудняет надежное их микроскопическое исследование и, наконец, рентгенографические определения кристаллов с низкой симметрией, к которым относится большинство силикатов, особенно в тех случаях, когда в изучаемых смесях находится одновременно несколько кристаллических фаз, также не дают точных количественных результатов. [c.207]

Для обсуждения свойств этого определителя рассмотрим состав тройной системы. Если мы нанесем на концентрационный треугольник (см. рис. 7) фигуративные точки составов двух сосуществующих фаз и поверхностного слоя, а затем соединим эти точки прямыми, то получим некоторый треугольник (на рис. 7 заштрихован). Из аналитической геометрии известно, что площадь этого треугольника равна половине абсолютной величины определителя Д, так что с обращением в нуль величины Д становится равной нулю и площадь треугольника, образованного указанным выше способом. При обращении в нуль площади этого треугольника могут встретиться два случая 1) составы сосуществующих фаз и поверхностного слоя одинаковы, и их фигуративные точки совпадают 2) фигуративные точки составов сосуществующих фаз и поверхностного слоя лежат на одной прямой. Второй из этих случаев может осуществляться, в частности, тогда, когда поверхностный слой занимает по своему составу промежуточное положение между сосуществующими фазами. Используя это свойство Д, можем написать уравнение (1П. 28) для того случая, ког.да избирательная адсорбция отсутствует, и поверхностный слой занимает по свое.му составу некоторое про-- [c.80]

Если для такой системы проводить наблюдение так быстро, чтобы можно было пренебречь гидратацией, то фазовая диаграмма становится обычной, с тремя жидкими фазами, как на рис. 93 [195, стр. 847[. Если для полного протекания реакции (в системе не присутствуют одновременно уксусный ангидрид и вода) выждать некоторое время при непрерывном перемешивании, то эта система выродится в две независимые тройные системы вода—уксусная кислота — сероуглерод (1) и уксусный ангидрид — уксусная кислота — сероуглерод (11). На рис. 94 они разделены пунктирной линией, проведенной из точки С5а в точку СН3СООН, которая соответствует 85% уксусного ангидрида на первоначальном треугольнике. На диаграмме, представленной Мочаловым [843[, учтена, очевидно, промежуточная частичная гидратация, о чем свидетельствуют острые пики, образованные пересечением бинодальных кривых (рис. 95). Такая диаграмма весьма необычна, но значимость ее невелика, поскольку не указана степень гидратации. Мерцлин [195, стр. 979] [c.73]

Справочник соетоит из двух частей. Первая часть включает тройные системы, соли которых имеют общий анион (А, В, С X), вторая — тройные системы с общим катионом (А X, У, 2). Системы охватывают соли практически всех элементов периодической таблицы Д. И. Менделеева, в том числе многих редких, получивпшх пшрокое распространение в связи с развитием новых отраслей промышленности. Как и в других книгах издайия, системы расположены в алфавитном порядке символов элементов, причем элементы низшей валентности предшествуют тем же элементам более высокой валентности. Для систем, изученных несколькими авторами, экспериментальные данные располагаются в хронологической последовательности их опубликования. Для каждой системы указаны автор, метод исследования, заключение о характере взаимодействия компонентов, литературный источник. В качестве основньГх методов экспериментального исследования использованы визуально-политермический и термографический. Кроме того, при измерении различных физических параметров, служащих для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, были использованы рентгенофазовый, тензиметрический и кристаллооптический методы, проводилось определение электропроводности, показателя преломления и др. [c.3]

Простые четверные и четверные взаимные системы изучены с помощью поли-термических сечений различного характера. В справочнике приведены данные, относящиеся к стабильным сечениям, имеющим характер простых тройных систем. Эти сечения образованы устойчивыми промежуточными соединениями и исходными компонентами например, для четверной системы А Ц X, У, 2, Т это могут быть сечения АХ-АТ—АУ—А2, АХ АТ—А2-АТ—АУ или АХ-АТ— АУ АТ—А2-АТ, для четверной взаимной системы А, В, С X, У — сечения АХ-А2-ВХ-СУ, АХ-СХ—ВХ-СХ-СУ или АХ-ВХ-СХ-СУ. Указанные сечения, наряду с диагональными, образованными диагоналями боковых граней и ребрами призвда, являются тетраэдрирующими. Они разбивают (тетраэдри-руют) фигуру состава на вторичные тетраэдры, отвечающие четверным системам с одной нонвариантной точкой, и фигуры, в которых отсутствуют реакции взаимного обмена. Из общего числа иных сечений, приведенных в оригинальных работах (сечений, параллельных основанию призмы или тетраэдра, параллельных боковой грани призмы и так называемых книжных сечений), в справочник включены наиболее характерные, позволяющие проследить границы объемов кристаллизации компонентов и промежуточных фаз., [c.4]

Изучение тройных взаимных систем осуществлялось с помощью политерми-ческих сечений различного характера. В справочнике полностью приведены данные по диагональным сечениям, образованным солями, содержащими все ионы системы АХ—ВУ и АУ—ВХ. Кроме того, включены данные по сечениям, имеющим характер двойных систем, образованных двумя промежуточными фазами или промежуточной фазой и компонентом, например АХ-АУ—ВУ, АХ-АУ—ВХ-ВУ. Для каждого сечения указаны состав, температура и характер точек, отвечаюпщх кристаллизации из расплава двух твердых фаз, а при наличии непрерывного ряда твердых растворов — температура и состав смесей, отвечающих экстремумам на диаграммах плавкости. [c.3]

Особый интерес представляют случаи, когда фаза на основе раствора А—В имеет узкую область гомогенности, примыкающую к стороне АВ концентрационного треугольника (см. рис. 5). Растворы С в А—В можно тогда считать предельно разбавленными, и сведений о свойствах граничных двойных систем и о координатах области расслаивания бывает достаточно для полного расчета термодинамических функций тройных сплавов вдоль кривых равновесия фаз. Подобные термодинамически строгие расчеты являются хорошей альтернативой многочисленным приближенным методам вычисления свойств тройных сплавов по свойствам граничных двойных систем (методы Колера, Топа, Бонье, Кольне и др. [1,47]). Примерами могут служить расчеты активностей компопентов в системах Си—РЬ—О [48], Си—Ag— 8е и Си—Ад—8 [49]. В работе [50] на той же основе найдены термодинамические функции карбидов марганца, образующих промежуточные фазы в гетерогенной области сплавов Ре—Мп—С. [c.33]

С. С. Орданьян с сотрудниками [14] установил, что разрез Мо -Ь Hf квазибинарен, эвтектического типа с температурой эвтектической кристаллизации 2310° С. Из сопоставления термодинамической стабильности промежуточных фаз в ограничивающих системах тройной системы гафний — молибден—углерод [10] сделан вывод, что сингулярный комплекс данной системы такой же, как в системах Мо — Ti — С и Мо — Zr — С, а строение квазитройной системы Мо — Hf —С должно быть подобно таковому систем Мо—Ti —С и Мо —Zr —С. [c.91]

Таким образом, реакции так называемого прямого синтеза оказываются довольно сложными и требуют для своего активирования специальных приемов, к числу которых относятся применение повышенного давления водорода, механические средства активирования — наклеп и растирание твердой фазы, распределение по поверхности тонкодисперсного носителя или же примепэние химических методов активации. В основе последних лежат химические реакции типа образования гидридогалогенидов или субсоединений [678] и их диспропорционирования или реакции, протекающие на основе тройной системы металл—водород—катализатор.] Сам процесс катализа в этих случаях основывается, по-видимому, на образовании активных промежуточных комплексов между металлом и катализатором. [c.185]

В противоположность обычному утверждению автор считает, что общие правила для диаграмм равновесия не могут быть установлены без введения предположений, обоснованность которых может быть подтверждена только экспериментальным изучением рассматриваемой системы. Предположим, что в системе состоящей из С металлических элементов Z, V, X... при давлении р и температуре Т существует Р фаз. В этой системе две независимые переменные — температура и давление. Ясно, однако, что мы ничего не сможем сказать о количестве переменных, связанных с каждой отдельной фазой, пока не получим прямых экспериментальных данных. В одной системе фаза может быть чистым металлом 2, в другой системе мы можем иметь 1вердый раствор всех (С—1) эл1вментов в металле 2, и в известных пределах пропорции их могут быть изменены вполне независимо. Таким же образом мы можем иметь промежуточную фазу определенного состава, причем она может быть двойным соединением тройным. или более сложным, таким, как 2УХ. Кроме того, мы можем иметь промежуточную фазу, в которой соотношения всех трех элементов могут изменяться в известных пределах, или такую фазу, как Е2(У + Х), где X п У могут изменяться независимо, но отно-щение (Х + У)/2 равно У2. В большинстве доказательств правила фаз сделано предположение, что все фазы содержат все компоненты в независимо изменяющихся пропорциях. Однако это допущение не возникает из положений термодинамики. Кроме того, в большинстве простых доказательств правила фаз полагают, что влиянием поверхностной энергии можно пренебречь. [c.24]

В настоящем сообщении излагаются результаты изучения взаимодействия карбида циркония с молибденом. В тройной системе Zr—С—Мо граничные системы хорошо изучены. В системе 2г—Мо установлено существование промежуточной фазы ZrMo2, плавящейся с разложением при 2153° [ ]. [c.220]

Исследования Ли и Паркера четверной системы двукальциевый силикат — окись кальция — пятикальциевый трехалюминат — четырехкальциевый алюмоферрит охватывают значительно более широкую область составов портланд-цемента, чем диаграмма Ранкина. При конечных температурах обжига, продукт находится приблизительно в равновесии, однако окончательный минералогический состав клинкера будет сильно зависеть от неравновесных условий в печи в процессе охлаждения. В идеальном случае полной равновесной кристаллизации все фазы будут кристаллическими, но при закалке образуется стекловидная связка, которая имеет состав фазы, находившейся в жидком состоянии при конечной температуре (см. В. П1, 110). Между обоими крайними случаями можно встретить все промежуточные положения, в которых наблюдаются различные стадии частичного усвоения продуктов первичной кристаллизации. Однако характерное отличие от тройных смесей заключается в том, что трехкальциевый силикат не усваивается четверным расплавом, реакционные кольца вновь образованного двукальциевого силиката отсутствуют. Точка Гг на диаграмме равновесия фиг. 582 — эвтектическая, а не реакционная 2. [c.784]