Окислительно-восстановительные реакции при вулканизации

Производные ферроцена предложено использовать в качестве катализаторов для вулканизации силиконовых водоотталкивающих композиций 3, реакций гидрирования и окислительно-восстановительных реакций между перекисью бензоила и бензоином — системы, инициирующей полимеризацию стирола в бензольном рас творе . [c.164]

Изучению с помощью модельных систем механизма образования моно- и полисульфидных связей при вулканизации посвящена специальная работа , в которой указывается, что процесс серной вулканизации инициируется окислительно-восстановительными реакциями между серой, ускорителями и молекулами каучуков. Авторы работы подчеркивают большое значение сероводорода, образующегося при вулканизации в результате восстановления серы ускорителями или полимером. Взаимодействие каучука с сероводородом приводит к возникновению моносульфидных связей. [c.226]

Об окислительно-восстановительных реакциях, развивающихся при вулканизации. [c.226]

Протекание окислительно-восстановительных реакций при вулканизации каучука не исключает и других реакций, приводящих также к структурированию [c.264]

Роль окислительно-восстановительных систем при серной вулканизации каучуков. В последнее время было установлено, что структурные изменения в каучуках могут инициироваться промежуточными стадиями многих окислительно-восстановительных реакций, протекающих по свободнорадикальному механизму. Так, серная вулканизация каучуков рассматривается Б. А. Долгоплоском с сотр. как окислительно-восстановительный процесс. Обширные исследования Б. А. Долгоплоска, Е. И. Тиняковой и др. создают наиболее полную картину процесса вулканизации, поэтому целесообразно рассмотреть эти исследования. [c.230]

Для понимания механизма действия ускорителей вулканизации каучука большой теоретический интерес представляют исследования Б. Долгоплоска, Е. Тяняковой и др, ". Эти авторы считают, что при вулканизации каучука протекают окислительно-восстановительные реакции, при которых образуются свободные радикалы. Меркаптобензтиазол и дибензтиазолилдисульфид как элементы окислительно-восстановительных систем участвуют в реакциях с окислителями (перекисями, серой и др,) с образованием свободных радикалов КЗ, инициирующих процессы структурирования и деструкции полимерных цепей каучука. Это иллюстрируется рис. 37, из которого видно, что в результате взаимодействия перекиси бензоила с меркаптобенз- [c.263]

Окисление каучуков и резин как свободное, так и ингибированное значительно ускоряется солями металлов переменной валентности (меди, кобальта, титана, железа, марганца и др.). Различные окислительно-восстановительные системы, содержащие перекиси или гидроперекиси и восстановители в сочетании с металлами переменной валентности, являются источниками свободных радикалов, способными в отсутствие кислорода вызывать сшивание, а в его присутствии — деструкцию. Соотношение между скоростями сшивания и деструкции определяется концентрацией кислорода. Роль восстановителей в таких реакциях могут играть некоторые ускорители вулканизации (каптакс, дифенилгуаиидин и др.). [c.264]

Высокая активность аминных солей диалкилдитиокарбаминовой кислоты объясняется тем, что в процессе вулканизации они распадаются с выделением аминов и дитиокарбаминовых радикалов. Под влиянием аминов происходит раскрытие восьмичленного кольца серы с образованием неустойчивых аминополисульфидов, при распаде которых выделяются активные фрагменты серы. Образующиеся при распаде дитиокарбаматные радикалы также вступают в обменные реакции с атомами серы. Под влиянием радикалов, образующихся при диссоциации ускорителей, или реакций окислительно-восстановительных систем появляются и полимерные радикалы в результате акцептирования водорода из а-метиленовых групп молекул каучука. Полимерные радикалы, реагируя с компонентами резиновой смеси, обусловливают структурирование цепей каучука. Возникновение полимерных радикалов при вулканизации каучука тетраадетил-тиурамдисульфидом в присутствии окиси цинка, серы и др. (и, следовательно, ди.метилдитиокарбамата цинка, образующегося при вулканизации) экспериментально наблюдалось с помощью электронного парамагнитного резонанса -В ряде исследований указывается на возможность образования продуктов взаимодействия между диметилдитиокарбаматом цинка и полимером с образованием трехмерных структур" [c.330]

Таким образом, приведенные примеры показывают, что об-разующиеся в резиновой смеси окислительно-восстановительные системы являются источником свободных радикалов, инициирующих структурирование каучука. Как уже отмечалось, многие ускорители вулканизации реагируют с серой с образованием значительных количеств сероводорода , участвующего в реакциях структурирования каучука. С большим выходом сероводород образуется в реакциях с фенилгидразином, гидразобензо-лом, моноэтаноламином, этилендиа(мином, бензоином. [c.340]

Действие ускорителей вулканизации второй группы, и оси-бенно меркаптанов, аминов и оксикарбонильных соединений, рассматривается, исходя из роли аналогичных соединений в различных 0Кислительн0-Б0сстан0вите.,тьных системах, применяемых для инициирования радикальных процессов полимеризации. Все эти соединения характеризуются восстановительными свойствами и способностью быстро реагировать с перекисями или кислородом, инициируя структурирование или окислительную деструкцию полимеров в зависимости от условий реакции. [c.237]