Реакции структурирования

В этом разделе представлены некоторые данные о взаимном влиянии при реакциях структурирования различных реакционноспособных групп, содержащихся в жидких каучуках. Так, например, карбоксильные группы в каучуках, полученных методом ра- [c.440]

Реакция структурирования жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами осуществляется по следующей схеме [c.443]

Основной метод изготовления — прямое прессование в специальных пресс-формах на гидравлических или механических прессах. Прессовочный материал загружается в оформляющую полость пресс-формы, в которой под влиянием температуры и давления он переходит в пластическое состояние, заполняет форму и затвердевает. Процесс затвердевания — это химическая реакция (структурирование), в результате которой смола переходит в твердое, неплавкое и нерастворимое состояние. [c.307]

Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. С повышением температуры (табл. П1.18) происходит резкое увеличение разрушающего напряжения при растяжении при действии кислот [87]. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, ЧТО не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными -природой и строением пластификатора и среды. [c.77]

Реакция структурирования растворов комплексов претерпевает качественное превращение исходных компонентов. Из уравнения (5) следует, что реакция ассоциации комплексов по алкильным фрагментам п связанное с этим явлением упорядочение молекул растворителя подчиняются первому порядку, хотя суммарный процесс структурообразования комплексов в растворе описывается уравнением скорости реакции второго порядка [c.53]

Известно [36—40], что механохимический метод может быть успешно использован для направленного регулирования свойств каучуков в процессе переработки путем добавления в малых количествах некоторых добавок. Эти добавки либо ингибируют образовавшиеся свободные радикалы, либо способствуют реакциям структурирования, предупреждая образование микродефектов в исследуемом объекте. Таким образом, открывается возможность изменения структуры каучука или его смесей во время технологической обработки на промышленных установках. Это позволяет использовать механохимические процессы, которые неизбежно развиваются в подобных условиях, для придания переработанному эластомеру желаемых свойств. [c.293]

В связи с этим нами были проведены работы по ускорению реакции структурирования полиуретана на поверхности сформованной мононити под действием катализаторов. Для этой цели между фильерой и приемным барабаном была установлена обогреваемая ванна, в которую заливали раствор катализатора. С помощью роликов нить пропускали через раствор. Время пребывания нити в ванне поддерживали постоянным и равным 4 с, при температуре раствора катализатора 60 °С. В качестве растворов катализаторов использовали [c.149]

Как уже было указано, активированная сера может находиться как в ионной, так и радикальной форме. Применительно к полимерной цепи это означает, что и она может реагировать с серой по ионному или радикальному пути в зависимости от того, каким образом произошло активирование серы. В дальнейшем будет показано, что этот фактор оказывает существенное влияние на последующие реакции структурирования, а также на свойства вулканизатов. [c.99]

У.2.4. Реакции структурирования при взаимодействии каучука с серой в отсутствие ускорителя [174] [c.108]

У.3.2.2. Реакции структурирования [384] при введении серы [c.187]

Реакции структурирования в присутствии 2-меркаптобензтиазола [c.187]

Реакции структурирования под действием цинковой соли 2-меркаптобензтиазола [c.192]

Реакция структурирования под действием сульфенамидов [c.195]

Реакции структурирования [445] при введении серы и ускорителей основного характера (общее течение реакции) [c.221]

Карбоксилатные каучуки склонны к реакциям структурирования за счет имеющихся в молекуле двойных связей и карбоксильных групп. Структурирование (вулканизация) этих каучуков может быть достигнуто с помощью серы в присутствии ускорителей, перекисями, окислами и солями металлов, ди- и полиаминами, диизоцианатами, посредством реакции этерификации (в том числе эпоксидными смолами) и ангидридизации. [c.133]

Хорошо защищает резиновые смеси от подвулканизации, но не замедляет реакции структурирования при температурах вулканизации. Не вызывает изменения цвета смесей и вулканизатов при действии солнечного и ультрафиолетового излучения. Не изменяет механических показателей резин и их сопротивления старению. [c.321]

При значениях доз, соответствующих завершению реакции структурирования по выходу гель-фракции, наблюдается достижение максимальных значений показателей твердости сополимеров (рис. 66). Самой большей твердо- [c.167]

Особенность строения получаемых таким методом полимеров заключается в том, что в концевые фрагменты полимерной цепи встроены уретановые мостики, наличие которых обусловливает ряд интересных свойств полимеров. Уретанфункциональные полимеры обладают более высокими физико-механическими свойствами, чем соответствующие полимеры, не содержащие, уретановых фрагментов проявляют аномальное поведение при течении и в процессе реакции структурирования, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.432]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

Печь для облагораживания (прокаливания и обессериваиня) состоит из транспортных устройств, обеспечивающих движение газов и материалов, топочного агрегата, сообщающего необходимое количество тепла материалам, и реактора (камеры выдержкп), где протекают реакции структурирования, двухмерного упорядочения кристаллитов и удаляется часть гетероэлементов, в частности сера. Так как скорость процесса обессеривания меньше скорости теплопередачи, то камера должна иметь объем, обеспечивающий длительность выдержки кокса, которая необходима для его облагораживания. [c.232]

При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей (до 0,05 моль1кг при температуре реакции 73° С) деструкция преобладает и поддается контролю. Выбор условий процесса зависит от величины исходного молекулярного веса, а его снижение определяется температурой, которой соответствует определенная эффективная концентрация перекиси [211, 214]. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридпзации смеси изотактического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополнмеров изотактического полипропилена с атактическим. [c.154]

Реакции, инициированные распадом перекиси, протекают иначе, если в системе полипропилен — перекись присутствует элементарная сера. Элементарной стадией реакции является взаимодействие образовавшегося макрорадикала иолипропилена с серой, вследствие чего подавляется деструкция полимерной цепн. Количество образовавшегося вулканизата есть функция концентрации перекиси, серы и продолжительности реакции. Число двойных связей с повышением содержания серы возрастает до максимума, при дальнейшем добавлении серы (ввиду ее замедляющего действия на течение реакции структурирования) число поперечных связей уменьшается. Для достижения оптимальной степени сшивания полипропилена требуются следующие количества вулканизующих добавок 4,5% перекиси дикумила п 0,5% серы (молярное соотношение 1 1). Продолжительность вулканизации зависит от температуры и скорости разложения перекиси [211]. [c.154]

Отмечается, что при поликоиденсации имида фенолфталеина с 4,4 -ди-фтордифенилсульфоиом реакция может протекать не только по фенолятным группам, но и с подвижным атомом водорода у азота в лактамном цикле, что приводит к образованию в процессе реакции структурированной фракции [99]. [c.115]

Недостатком циннамалиденацетатных фоторезистов является невозможность их длительного хранения в растворах и слоях происходят темновые реакции структурирования, сопровождающиеся образованием гелей. [c.173]

В случае использования олигодиенов с концевыми функциональными группами, как правило, в каучук дополнительно вводится ингредиент, вызывающий структзфирование олигодиена.В результате олигодиен при нагревании уже в составе резиновой смеси может дополнительно удлиняться и сшиваться, что приводит к образованию структуры типа "сетка в сетке". Очевидно, что такая структура образуется не всегда и только лишь при достаточном содержании олигодиена. Одним из наиболее важных моментов для образования структуры "сетка в сетке" является соизмеримость скорости структурирования олигодиена со скоростью сшивания макромолекул каучука. В некоторых случаях можно предположить прививку молекул олигодиена к макромолекулам каучука в результате механо-хи-мических реакций, протекающих при нагревании и совмещении каучука с олигодиеном. Ясно, что для некоторых каучуколигодиеновых систем, особенно когда олигодиены не имеют в своем составе функциональных групп, реакциями структурирования олигомера и его прививкой можно пренебречь, то есть в таких случаях олигомер практически не вступает ни в какие химические взаимодействия с другими компонентами резино- [c.135]

Ханн с коллегами [168] методом жидкостной хроматографии показал образование во время вулканизации из TBS1 ускорителя TBBS. Повышенная стойкость к реверсии в присутствии сульфенимидного ускорителя вызвана преимущественным образованием моно- и дисульфидных полученных поперечных связей. Комбинация стабильной сетки с более низкими скоростями реакций структурирования и реверсии обеспечивает более высокую теплостойкость и усталостную прочность, низкое теплообразование и уменьшенную остаточную деформацию резин. [c.174]

Помимо основной реакции структурирования СКЭП в про цессс вулканизации имеет место 1акже и распад полимерных цепей [c.91]

Реакция структурирования в присутствии трихлорметансуль фонилхлорида начинается с гомолитического разложения с об разованием радикалов [c.106]

Привлекает особое внимание изучение реакции структурирования ПЭИ различными соединениями, которая приводит к получению чисто алифатических анионообменных смол чрезвычайно высокой емкости. В качестве сшивающих агентов использовались дихлорэтан [72, 73], дибромэтан [70] и другие дигалоидные производные углеводородов [77] и алкиламинов [78] ненасыщенные [c.182]

Вулканизующие системы для каучуков общего назначе--лша должны обеспечивать замедленную вулканизацию в начальной стадии и высокую ско рость реакций структурирования на последующей главной стадии процесса, а получаемые вулканизаты — обладать высокой стойкостью к термическим и к термоокислительным воздействиям и большой работоспособностью в условиях многократных деформаций [1]. Этому требованию должны прежде всего удовлетворять вулканизующие системы, применяемые в производстве шин, на долю которых приходится большая часть, примерно 2/3 всего мирового потребления эластомеров. [c.109]

В отличие от других процессов деструкции (термическое воздействие или облучение), для которых отмечаются и реакции структурирования полиамидов, в механически активированных процессах такое структурирование не инициируется. К этому выводу пришли путем исследования деструкции вискозиметрическим методом, который показал, что под действием механических вибраций молекулярный вес непрерывно уменьшается. Однако в этом случае возникает процесс, обратный процессу деструкции, а именно активированная механохимически поликонденсация в результате взаимодействия концевых аминных и карбоксильных групп. К такому заключению пришли из [c.173]

Таким образом, результаты сравнительного исследования вулканизационной активности б с-(сульфен)амидного (Т 0 и сульфенамидного (П1) производных бензтиазола показывают, что М-циклогексил-бис-(2-бензтиа-золсульфен)амид по сравнению с М-циклогексил-2-бензтиазолсульфен-амидом в эквимолярных количествах обусловливает более замедленное течение процесса в начальной стадии и большую скорость реакций структурирования в главном периоде вулканизации. [c.60]

Установлено, что N-циклoгeк ил-бы -(2-бeнзтиaзoл yльфeн)aмид по сравнению с Ы-циклогексил-2-бензтиазолсульфенамидом в эквимолярных количествах обусловливает более медленное течение процесса в начальной стадии и большую скорость реакций структурирования в главном периоде вулканизации. [c.61]

Пространственная структура присуща термореактивным пластмассам (смолам). Реакции образования поперечных связей протекаютч очень медленно при обычной температуре, быстрее при нагревании или в присутствии катализаторов. В этих условиях полимеры из относительно низкомодекулярных вязкотекучих соединений превращаются в высокомолекулярные и переходят в твердое неплавкое состояние, приобретая соответствующие свойства. Для лакокрасочных пленкообразующих подобные реакции структурирования (отверждения) протекают при их сушке на воздухе или при нагревании. [c.142]

Исследования, проведенные во ВНИИ синтетического каучука им. Лебедева [563], касающиеся физико-механических и технологических свойств полиизопренового каучука, состоящего на 98—100% из w -формысо структурой 1,4-, показали характерную для этого каучука склонность к реакциям структурирования вследствие наличия (хотя и в незначительном количестве) структур 1,2 и 3,4, значительно большую, чем у натурального каучука, снижение сопротивления разрыву с повышением температуры испытания и меньшее сопротивление износу, особенно при высоких значениях работы трения. С помощью озонирования [562] удалось установить, что звенья 1,4 полиизопрена, находящиеся в г с-форме, связаны только в положении голова к хвосту . [c.646]

У.2.2.2. Реакции структурирования в присутствии серы и дитиокарбаматных, ксаитогенатных или тиурамных ускорителей [318] [c.151]

Выше отмечалось, что при применении тетраметилтиураммоносульфида и стехиометрического, необходимого для образования дисульфида количества серы, Шееле [322] установил, что началу вулканизации предшествует индукционный период. При этом кинетика реакции вулканизации аналогична наблюдаемой для вулканизации посредством тетраметилтиурамдисульфида в отсутствие серы. Шееле на этом основании приходит к выводу, что образовавшийся в качестве промежуточного соединения тиурамдисульфид [уравнение (70)] распадается на радикалы и вызывает те же реакции структурирования, что и тетраметилтиурамдисульфид. Действительно, термостойкость вулканизатов с высоким содержанием тетраметилтиураммоносульфида и очень низкой дозировкой серы достигает величин примерно того же порядка, что и для вулканизатов, полученных в присутствии тетраметилтиурамдисульфида без серы. Вопрос о том, образуются ли при вулканизации тиурамдисульфидами в отсутствие серы в основном С—С поперечные связи, в последнее время снова вызвал серьезные разногласия, так как Бейтмен с сотрудниками [314] на основании ирименения современных аналитических методов пришли к другим выводам. Этот вопрос будет более детально рассмотрен ниже в связи с обсуждением процесса вулканизации в отсутствие серы (стр. 238). [c.153]

Реакции структурирования в присутствии дибензтиазилдисульфида [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология