Ускорители вулканизации механизм действия

Механизм действия ускорителей вулканизации [c.142]

В связи с этим можно напомнить об уже описанной выше (стр. 97) способности цикла Зв к расщеплению, которое может протекать по ионному или радикальному механизму. Как известно, в первом случае у одного атома серы остается свободная пара электронов, а у другого соответственно создается недостаток электронов во втором случае каждый атом серы присоединяет отдельный электрон. Характер и пути расщепления зависят от среды, которой окружен атом серы, и, следовательно, от эффективности ускорителей вулканизации. При действии на серу веществ, способных образовывать радикалы (например, ускорителей из класса дитиокарбаматов, тиурамдисульфидов, тиазолов и др.), возможно расщепление по нижней схеме уравнения (14) (стр. 97). При этом образовавшиеся бирадикалы Зв могут взаимодействовать с указанными радикалами [c.143]

Механизм действия ускорителей вулканизации, принадлежащих к различным классам химических соединений, трудно описать одной схемой. В настоящее время почти половину мирового производства ускорителей вулканизации составляют сульфенамидные производные 2-меркаптобензтиазола. Действие этих [c.264]

Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих особенностей вулканизации, например исследовании действия других вулканизующих агентов, изучении механизма действия ускорителей, активаторов илн их смесей, а также действия замедлителей. Полученные данные способствуют выбору оптимальных рецептур и режимов вулканизации. [c.116]

Эти соотношения интересно сравнить с данными рис. 14. Удивительно, что характер наполнителя оказывает мало влияния на удлинение при разрыве, если наполнитель введен в малых количествах. Исключение представляет окись цинка. Тем не менее кривые для окиси цинка параллельны кривым для других наполнителей, исключая начальный их подъем. Этот подъем, вероятно, обязан действию окиси цинка на реакцию вулканизации, которое, возможно, заключается в изменении механизма действия ускорителей (см. стр. 428). [c.432]

До того, как широко развилось применение ускорителей, часто бывало, что резиновые массы в ранних стадиях старения становились липкими, а потом делались хрупкими. Это являлось результатом раздельного существования двух механизмов действия кислорода один заключается в разрыве связей, что имеет место при вальцевании, другой — в образовании межмолекулярных мостиков, при вулканизации серой. При современных варках, с небольшим содержанием серы, с явлением липкости редко приходится встречаться. [c.437]

Механизм действия ускорителей вулканизации. Действие ускорителей является одним из видов катализа, так как малые количества ускорителей могут вызвать превращение больших количеств серы. Однако детали механизма такого действия еще недостаточно выяснены. Ускорители относятся к различным классам веществ. Среди них мы находим основные, нейтральные и кислые соединения, соединения, содержащие азот и не содержащие его, соединения с серой и без серы. Поэтому маловероятно, что все они действуют по одному и тому же принципу. [c.145]

Изотопный обмен оказал существенную помощь при исследовании вулканизации каучуков, в частности, при определении роли сер у содержащих ускорителей в этом процессе. В опытах с использованием радиоактивной серы было установлено, что обмен серы в политионатах (типа Р — СН — 8 — (8)л=8—СНз — К") легко идет только с атомами серы, не связанными с углеродом и, следовательно, разрыв в первую очередь происходит по связям—8 — 8 —. Эти данные подтвердили предполагаемый механизм действия ускорителей, первым этапом которого является распад молекулы уско-242 [c.242]

Как будет видно из дальнейшего изложения, механизм вулканизации и действия органических ускорителей является весьма сложным процессом и не может быть описан каким-либо одним химическим уравнением, поскольку одновременно и параллельно протекает целый ряд реакций, каждая из которых существенно влияет на структурные изменения каучука в процессе вулканизации [c.21]

Механизм действия А. в. сложен и окончательно не выяснен. Наибольшее число работ в этой области посвящено изучению окислов металлов, особенно ZnO. Считают, что окислы металлов взаимодействуют с ускорителями вулканизации, способствуют ускорению реакции присоединения серы к каучуку. Основная функция А. в.— повышение частоты вулканизационной сетки. [c.24]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ УСКОРИТЕЛЕЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ КАУЧУКА [c.236]

В книге дана характеристика современного состояния технологии вулканизации, а также эффективности и механизма действия различных агентов и ускорителей вулканизации. Представлен обширный справочный материал о физических и химических свойствах агентов и ускорителей вулканизации, а также их дозировка для различных резин. [c.4]

Эти и подобные им ионные механизмы позволяют объяснить присоединение серы при действии почти всех ускорителей вулканизации основного характера. [c.223]

Таким образом, была получена группа родственных соединений, отличающихся последовательными, притом незначительными изменениями в их молекулах, что позволило пролить свет, на механизм действия этих веществ, как ускорителей вулканизации, в зависимости от нх строения. [c.567]

Механизм действия сульфгидрильных ускорителей Бедфорд представляет в таком виде. Сначала они образуют с сероводородом солеобразные сульфгидрильные продукты присоединения. Предполагается, что сероводород выделяется в результате взаимодействия серы с примесями каучука или в результате реакции вытеснения водорода из самого каучука. Солеобразные продукты присоединения реагируют с элементарной серой резиновой смеси, образуя полисульфиды, аналогичные миого-сернистому аммонию. В последующем эти полисульфиды распадаются с выделением активной серы, которая и производит вулканизацию [c.349]

Механизм этого обмена, важного для выяснения действия ускорителей вулканизации каучука, окончательно еще не выяснен. Г. П. Миклухин [731, 736] предполагает, что он идет в связи С = 8 таутомера (Ь) путем, присоединения к ней цепочки 8в элементарной серы [c.319]

Г. П. M и к Л у X и H. Подвижность серы в связях с углеродом и механизм действия ускорителей вулканизации каучука. Сессия Академии наук СССР по мирному использованию атомной энергии, ОХН. Изд-во АН СССР, 1955. [c.372]

Работы по исследованию изотопного обмена серы связаны с изучением механизма действия ускорителей вулканизации каучука, они внесли известный вклад в эту область. [c.335]

Использование современных физико-химических методов исследований (методы изотопного обмена атомов серы, электронный парамагнитный резонанс, спектроскопия и др.) позволило значительно расширить представления о механизме действия органических ускорителей вулканизации каучука. Большие исследования в этой области принадлежат Догадкину и др.з 212. Существовавшее ранее представление об ускорителях, как [c.236]

В зависимости от среды, в которой протекает вулканизация, механизм действия сульфенамидных ускорителей может отличаться. Пoлaгaют , что при вулканизагши в воздушной среде распад сульфенамидов в основном протекает по радикальному механизму, в то время как з паровой среде преобладает гидролитическое расщепление. [c.292]

Такой механизм действия ускорителей подтверждается химическим анализом продуктов вулканизации, термомеханическими методами исследования вулканизационных структур, а также осуществлением реакций изотопного обмена как между ускорителями вулканизации и серой так и между вулканизатами каучука и соответствующими им ускорителями, содержащими 5 в дисульфидной группе . [c.144]

М II к л у X и н Г. П., Подвижность серы в связях с углеродом и механизм действия ускорителей вулканизации каучука. Сессия АН СССР по мирному исполт.зпванию атомной энергии. Заседание отд. хим. наук. М., Изд-во АН СССР, стр. 251 (1955). [c.182]

О вытекающих из опытов с новых представлениях о стадийном механизме будет сказано ниже, в разделе, посвященном изучению при помощи изотопов промежуточных лабильных форм и скрытых процессов. Упомянем также результаты интересных работ Г. П. Миклухина [89], Б. И. Догадкина [90], С. Е. Бреслера [91], Е. Н. Гурьяновой [92], впервые объяснивших при помощи радиосеры механизм действия ускорителей вулканизации каучука. [c.17]

Вулканизующие агенты (сера, органич. дисульфиды и др.) обычно применяют в сочетании с ускорителями вулканизации и активаторами вулканизации. О механизме действия таких вулканизующих систем см. также Вулканизация. Иногда в резиновую смесь вводят также замедлители подвулканизации, или антискорчинги (фта-лсвы11 ангидрид, трихлормеламин, нитрозосоединения и др.). [c.421]

Сера — основной В. а. для ненасыщенных каучуков (за исключением хлоропреновых). Применяют тонкодис-персную (класса А) природную серу со степенью чистоты 99,9%, содержащую не более 0,05% золы и 0,0005% соединений мышьяка. Плотность серы 2,07 г/сж , т. пл. 112,8 °С ее кристаллы имеют ромбич. форму, называемую 1-формой, илиа-формой. Молекула серы представляет собой стабильный восьмичленный цикл Sg с энергией связи 243—260 кдж/моль (58—62 ккал/моль). Перевод серы в реакционноспособное состояние (т. е. разрыв связи в цикле) существенно облегчается при повышении темп-ры и в присутствии ускорителей вулканизации. Действие серы в присутствии ускорителей, в частности сульфенамидного тина, рассматривают как комплекс реакций, протекающих по радикальному и ионному механизмам. Указанные ускорители в термич. условиях вулканизации распадаются на свободные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с серой (Sg) образуются полисульфиды, последуюпщй распад к-рых может иметь ионный характер. При вулканизации между макромолекулами образуются связи типа R——R (R — макрорадикал). [c.268]

С целью изучения механизма действия ускорителей вулканизации Кребс, Фасбендер и Иергенс [855] исследовали реак-1ШЮ тиофенолятов тяжелых металлов с серой в присутствии аминов. Авторы считают, что реакция протекает через промежуточный разрыв кольца Sg. Ускоряющее действие связано с промежуточным образованием бетаиноподобных аминополисульфидов. [c.655]

Полихлоропрен по сравнению с натуральным, бутадиен-стироль-ным и бутаднен-нитрильным каучуками отличается значительно большей тенденцией к сшиванию, которая проявляется уже в том, что он вулканизуется, при достаточном нагревании, без добавления вспомогательных веществ [791]. Сера и большинство употребительных ускорителей вулканизации не дают обычного эффекта. Целый ряд наиболее часто применяемых ускорителей вулканизации других каучуков оказывает, как уже упоминалось, в случае полихлоропрена даже замедляющее действие, например 2-меркаптобензтиазол. Очень сильное замедление вулканизации вызывает бензтиазилдисульфид [792]. Столь различное его поведение объясняется тем, что полихлоропрен сшивается по иному механизму, не основанному на принципах классической вулканизации серой или тиурамдисульфидами в отсутствие серы. Сшивание основывается скорее, как уже говорилось, на продолжении полимеризации [793] при участии окисей двувалентных металлов, которая происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких [794]. [c.291]

К первой группе относятся исследования по изученигГ ния различных наполнителей на кинетику и механизм вулкан.- зации, исследования, которые в ближайшие Годы по своему объему должны занять одно из ведущих мест в области химии и физическои химии вулканизации. Кроме того, сюда входят исследования действия совместных систем ускорителей. Ко второй следует отнести еще незавершенные исследования механизма действия некоторых эффективных замедлителей серной [c.191]

Вопрос о зависимости между строением ускорителей вулканизации и их механизма действия и вулканизационной активностью привлекает вннмание многих исследователей (5—11). [c.520]

Механизм действия активаторов ускорителей изучен еще недостаточно. Большинство исследователей считают, что в присутствии окислов металлов и жирных кислот (стеариновой или олеиновой) и при температуре вулканизации ускорители переходят в солеобразные соединения. Такие соединения, как отмечает Б. А. Дс-гадкин, растворяются в резиновых смесях лучше, чем сами ускорители, в результате чего происходит более интенсивное взаимодействие ускорителей с серой, которая выделяется в активном состоянии. Образование активной серы способствует более быстрому протеканию процесса вулканизации. [c.24]

Вопросы химии вулканизации эластомеров и механизм действия органических ускорителей подробно рассмотрены в ряде книг [1—6, 8]. Приводятся современные физико-химические представления о сущности процессов, связанных с превращением эластомеров в резину, т. е. пространственную структуру, в которой вулканизационная сетка образована ковалентными химическими и прочными ван-дер-ваальсовыми связями, а также связями адсорбционного типа с поверхностью дисперсной гетерофазы. [c.7]

В другой серии работ Г. П. Миклухина с сотрудниками систематически изучалась кинетика изотопного обмена серы между элементарной серой или сероводородом, меченными изотопом и органическими серусодержащими соединениями. Показано, что имеется связь между скоростью обмена и ускоряющим действием серусодержащих веществ при вулканизации каучука. Предложен механизм обмена, основанный на обратимом присоединении сероводорода или серы по кратным связям С=8 (в случае серы — с образованием циклического промежуточного комплекса), скорость которого определяется полярностью этих связей. Эти работы до сих пор составляют значительную часть литературных сведений по рассматриваемому вопросу. Они облегчают рациональные поиски новых ускорителей вулканизации каучука. [c.37]

В цитированной литературе почти исчерпывающе рассмотрены отдельные стороны процесса, в частности его аппаратурное оформление (устройство форматоров-вулканизаторов для вулканизации покрыщек ), новые виды вулканизующих агентов", ускорителей вулканизации и механизм их действия. Наряду с этим практически отсутствует систематизированная литература по тепловым основам технологии вулканизации имеющиеся обзоры дают недостаточные представления о физике процесса. В особенности это касается многоэлементных толстостенных резиновых изделий сложной конфигурации, для которых физика вулканизации охватывает всю совокупность механического поведения материалов и формирования их свойств при сложнонапряженном состоянии в конструкции или отдельных ее элементах в условиях переменных по времени, неоднородно распределенных температур и давлений. [c.6]

Недавно метод ДТА был использован для исследования смеси каучука с серой, взятых в соотношении 2 1 и предварительно вулканизованных под прессом при температуре 153° в течение различного времени [5]. Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика уменьшается с увеличением продолжительности вулканизации. Методом ДТА была изучена также реакция дегидрирования эбонита под действием серы при высоких температурах. Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих других особенностей вулк анизации, например при исследовании действия других вулканизующих агентов (помимо серы), изучении механизма действия ускорителей, активаторов нли их смесей, а также действия замедлителей. Этот метод может быть также использован как для обычного анализа, так и для качественного контроля. [c.331]

Применение радиоактивного изотопа 8 позболило выяснить многие существенные стороны вулканизации и механизма действия ускорителей. [c.75]

Значение ускорителей вулканизации каучука (каптакс, тиурам и др.) общеизвестно. Однако до последнего времени механизм их действия описывался главным образом на основании аналогий и догадок, не подтвержденных экспериментальными данными. В целом ряде предложенных ранее механизмов действия ускорителей предполагается, что между серой и ускорителем в процессе вулканизации образуются некоторые промежуточные соединения. Предполагалось, далее, что сера, выделяющаяся при распаде этих последних, активна и благодаря своей активности легко реагирует с каучуком, сшивая его цепочечные молекулы. С помощью радиоактивной серы Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [ ] установили, что между элементарной серой и 2-меркаптобензотиазолом (каптаксом) как в их смесях с каучуком, так и в сплавах происходит интенсивный обмен атомами серы (при температуре 150°). В процессе обмена участвуют только атомы серы сульф-гидрчльных групп. Производные 2-меркаптобензотиазола, у которых водород сульфгидрильной группы замещен радикалом, в реакцию обмена не вступают. [c.175]

В настоящее время возникла крайняя необходимость в анализе и обобщении многочисленных исследований в области синтеза, строения, физико-химических и технологических свойств и механизма действия органических ускорителей, накопленных более чем за полвека их применения в резиновой промышленности. Такая попытка и была предпринята автором этой книги. Кроме вопросов, связанных с использованием органических ускорителей при вулканизации каучуков общего назначения,, рассматриваются вопросы вулканизации каучуков специального назначения. Эти каучуки, имеющие карбоцепное или гете-роцепное строение, вулканизуются в большинстве случаев в отсутствие элементарной серы, с помощью органических перекисей, хинонов, термореактивных смол, аминов, окислов металлов и др., а также под влиянием ионизирующих излучений (так называемая радиационная вулканизация). Автор попытался собрать и систематизировать важнейшие результаты исследований отечественных и зарубежных ученых, а также патентные данные. [c.10]