Электрод период капания

Рис. 21-15. Дифференциальная импульсная полярограмма (а) 0,1 М ацетатного буферного раствора (pH 4), содержащего 0,36 мг/л солянокислого тетрациклина. Полярограф PAR, модель 174 капающий ртутный электрод (период капания 1 с, амплитуда импульса 50 мВ).

Для аналитических целей, как правило, используется диффузионный ток, величина которого должна находиться в прямолинейной зависимости от концентрации определяемого вещества. Такая линейная зависимость можег нарушаться, например, при работе со слишком быстро капающими электродами. Период капания ртути должен быть не менее 2 сек, т. к. в противном случае сказывается влияние тангенциального движения раствора вблизи поверхности электрода, которое нарушает диффузионный слой и вызывает увеличение тока. Наиболее приемлемым является период капания в пределах 3—5 сек. Нелинейная зависимость величины предельного тока от концентрации исследуемого вещества может проявляться и тогда, когда на электродах протекают сложные вторичные электрохимические процессы (кинетические токи и др.). [c.40]

Дальнейшее развитие метода, требующее жесткой синхронизации периода капания и времени поляризации электрода (вольтамперометрия, импульсная полярография), приводит к усложнению электрода. Используют более быстро капающие электроды (капилляры большого диаметра), вводят устройства для принудительного отрыва капли в заданные моменты времени. Простейшим из них является управляемый электронным таймером молоточек, ударяющий по капилляру. [c.292]

Если период капания ртутного электрода составляет несколько секунд, то плотность предельного тока диффузии на нем в первом [c.179]

Время жизни капли определяется пограничным натяжением у шейки капли, которое может существенно отличаться от пограничного натяжения на остальной части капли. Например, условия для адсорбции органических веществ могут оказаться различными у шейки капли и в остальной ее части. Поэтому приводимые в литературе электрокапиллярные кривые, измеренные по периоду капания ртутного электрода, не всегда соответствуют истинным. [c.183]

Если период капания ртутного электрода составляет несколько секунд, то плотность предельного тока диффузии на нем в первом приближении можно рассчитать по соотношению [c.191]

Уменьшение периода капания при удалении от т. н. з. приводит к падению тока на ртутном капельном электроде. При этом растет ток заряжения, так как увеличивается е [. В результате суммарная /, ф-кривая может иметь хорошо выраженную плош,адку предельного тока. Однако чаще ток возрастает со сдвигом потенциала в катодную сторону (рис. 98). [c.196]

Основой полярографического метода является ртутный капельный электрод (рис. 75). Он состоит из длинного узкого капилляра, на конце которого периодически образуются и отрываются небольшие ртутные капли (диаметром около 1—2 мм). Поляризация капли осуществляется относительно большого ртутного электрода на дне ячейки, а потенциал измеряется по отношению к постоянному электроду сравнения (обычно это нормальный или насыщенный каломельный электрод). Ток в цепи капельного электрода оказывается функцией времени. Поэтому при измерениях ток усредняют по периоду капанья электрода. Зависимость среднего тока / от потенциала Е называется поляро- [c.179]

Ок — коэффициент диффузии реагирующего вещества т — период капания электрода V — кинематическая вязкость раствора со — угловая скорость вращения электрода. [c.249]

Аналогичное уравнение для ртутного капельного электрода (РКЭ) вместо угловой скорости вращения ы включает период капания электрода т (С. Г. Майрановский) [c.251]

Сопоставляя влияние одних и тех же факторов — концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов— на значения потенциалов полуволны первой и второй катодных волн восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют иа 1/2 и E i4 в противоположных направлениях. Пример зависимости потенциалов полуволны первой и второй волп восстановления бензальдегида в водных растворах на ртутном капельном электроде от концентрации бензальдегида представлен на рис. 7.20. [c.258]

Наиболее применимым в настоящее время в полярографии электродом является ртутный капельный электрод. Он состоит из толстостенного стеклянного капилляра внутренним диметром 0,05—0,1 мм, связанного шлангом с резервуаром для ртути. Период капания ртути обычно 3—5 с. Период капания и скорость вытекания ртути из капилляра являются важнейшими его характеристиками, зная которые можно рассчитать поверхность капельного электрода. [c.123]

Ртутный капельный электрод в простейшем виде состоит иа стеклянного капилляра, из которого ртуть по каплям вытекает и падает на дно сосуда с испытуемым раствором. Диаметр капилляра обычно составляет 0,03— 0,05 мм, так что период капания ртути составляет 3—5 сек. Для сохранения постоянства периода капания (т. е. времени образования и отрыва одной капли) необходимо поддерживать постоянным уровень ртути в воронке, для чего ее соединяют с капилляром с помощью гибкого резинового шланга. Чаще применяются электролизеры с разделенным катодным и анодным пространством. При этом в качестве второго электрода анода) служит каломельный или ртутно-окисный электрод второго рода, потенциал которого остается практически неизменным из-за относительно большой поверхности ртути на дне сосуда по сравнению с ртутной каплей (катодом). [c.286]

Ртутные электроды с обновляемой поверхностью. В полярографическом анализе поверхность поляризуемого электрода должна сохраняться чистой и неизменной в течение всего процесса электролиза. Поэтому широкое применение получил капельный электрод, у которого время от начала образования до отрыва капли можно варьировать в широких пределах, изменяя давление ртути и размер капилляра. Практически время жизни капли (период капания) лежит в пределах 1—6 сек. Радиус капли перед отрывом равен обычно 0,4— [c.195]

Электролиз ведут при О б по отношению к насыщенному каломельному электроду. Для снятия полярограмм используют ручной. полярограф с капельным ртутным электродом и обычной Н-образной ячейкой, соединенной агар-агаровым мостиком с насыщенным каломельным электродом. Период капания 4,0 сек., скорость вытекания ртути 1,469 мг1сек по данным авторов — 1,629 сек Обшее количест- [c.56]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Определение характеристик капающего ртутного электрода. Период капания ртути из капилляра 1 зависит от высоты ртутного столба, потенциала электрода и состава раствора. Его определяют в фоновом растворе (0,5 М Н2504) при постоянном потенциале. [c.169]

В отличие от обратимых волн потенциал полуволны необратимого процесса не является постоянной величиной. Как видно из формулы (51.16), неравновесный потенциал полуволны есть функция ргпотенциала, а потому зависит от состава раствора. Соотношение j)/td, входящее в выражение для fi/,, не зависит от Но если изменение 4 приводит к изменению 11з1-потенциала, то тем самым проявляется зависимость ./, от с ). Кроме того, поскольку id зависит от параметров установки (на вращающемся электроде — от скорости вращения, на капельном электроде — от скорости вытекания ртути и периода капанья), то соответственно от этих параметров будет зависеть и потенциал полуволны для необратимого процесса. [c.263]

В полярографическом методе применяется ртутный капельный электрод (рис. Vni.6). Он состоит из длинного узкого капилляра на конце которого периодически образуются и отрываются небольшие ртутные капли (диаметром около 1—2 мм). Поляризация капли осуществляется относительно большого ртутного электрода на дне ячейки, а потенциал измеряется по отношению к постоянному электроду сравнения (обычно это нормальный или насыщенный каломельный электрод). Ток в цепи капельного электрода оказывается функцией времени. Поэтому при измерениях ток усредняют по периоду капанья электрода. Зависимость среднего тока I от потенциала Е называется п о л я р о г р а м м о й. Полярографический метод был предложен в 1922 г. Я- Гейровским. В дальнейшем этот метод многократно видоизменялся и получил очень широкое распространение. [c.212]

Приняв емкость двойного слоя ртутного капельного электрода при полярографическом анализе равной 20 мкФ-см-2, скорость вытекания ртути 2-10- г-с-, период капания 2 с, потенциал по приведенной щкале Антропова 0,5 В, рассчитать, при какой концентрации реагирующего вещества О электродный процесс в условиях опыта приведет к протеканию фарадеевского тока, равного емкостному току. Принять и = 2 о = 9-10- см2-с-. [c.138]

Период капания не зависит от свойств полярогра-фируемого раствора, однако он зависит от потенциала электрода. Сначала с увеличением отрицательного потенциала значение t возрастает, т. е. ртуть капает все медленнее. Однако, начиная приблизительно с —0,56 В и при более отрицательных потенциалах, ( уменьшается, т. е. ртуть капает быстрее. [c.489]

Вольтамперометрия с быстрой (линейном) разверткой потенциала. В этом методе в отличие от классической полярографии скорость изменения потенциала составляет 50—100 мВ/с, и запись вольтам-перной кривой продолжается около 1 мин равновесное состояние на электроде не достигается, для теоретического описания процесса нельзя использовать уравнение Нернста. В этом методе время развертки синхронизировано с периодом капания, т. е. развертка должна начинаться в определенный и точно известный момент после начала роста капли, которая не должна падать до того, как закончится развертка. За время развертки рост ртутной капли должен быть ничтожно малым. Скорость изменения площади поверхности капли минимальна в конце жизни капли, поэтому развертку начинают в поздний период жизни капли, например через 2—3 с после начала ее роста. Для измерения тока применяют либо осциллограф, либо другое устройство, позволяющее фиксировать быстрое изменение тока. [c.500]

На полярограммах, регистрируемых в П. при использовании капающих индикаторных электродов, наблюдаются осцилляции I, пропорциональные величине I. Эти осцилляции связаны с постепенным увеличением пов-сти капли и ее периодич. обрывами. Для сглаживания осцилляций используют регистрирующие приборы (гальванометры) с большой константой времени, демпфирование, напр., с помощью ЯС-цепочек (электрич. цепей, состоящих из резисторов и конденсаторов), или стробирование, т. е. запись тока в течение непродолжит. интервала жизни каждой ками, причем ток поддерживают неизменным до аналогичных измерений на следующей капле. Постояннотоковую П, са стробирова-нием называют таст-полярографией. Среднее значение 1 зависит о г периода капания, к-рый меняется с изменением Е. Чтобы период капания в р-ре данного состава поддерживать [c.68]

Относительные значения у можно также определить с помощью ртут кого капающего электрода, измеряя период [капания, который причерио пропорционален пограничному иатяжеиию [c.71]

Бензол и хлорбензол. Эти неполярные растворители можно использовать для электроаналитическн.х измерений, проводимых на ртутном капающем электроде с периодом капания около 1 мин [346], илн в бензольных растворах, содержащих краун-эфнр (15-краун-5) и тетрафенилборат натрня [347] [c.220]

В хронопотенциометрии используются самые разнообразные электроды. Преимуществом ртутного капельного электрода является постоянное обновление новерхности и, следовательно, высокая воспроизводимость результатов измерения. Однако этот электрод сравнительно редко применяется в хронопотенциометрии. Основной его недостаток - изменение площади реакционной поверхности во время процесса, поэтому для получения воспроизводимых кривых необходимо момент снятия кривой синхронизировать с периодом капания. Удобнее снимать кривые непосредственно перед отрьшом капли, поскольку в этот момент площадь поверхности изменяется относительно мало. [c.146]