Калий, реакция с органическими галогенидами и натрий

С галогенидами многих металлов калий реагирует аналогично натрию, но более энергично Многие органические и неорганические соедине ния, содержащие н и т р о г р у п п у," например нитрат аммония, пикриновая кислота, нитробензол, будучи нечувствительны к удару сами по себе, стано вятся чрезвычайно взрывоопасными в присутствии даже следов калия или калий натриевого сплава Сплав калий-натрий Сплав содержит 50—85% (по массе) калия, температура его плавления ниже комнатной Химическая активность сплава аналогична активности калия, однако в обращении он еще опаснее Будучи жидким при комнатной температуре, сплав вступает с реагентами в более тесный контакт, чем твердый металл, поэтому реакции идут еще энергичнее При контакте с воздухом сплав немедленно вое пламеняется, так как легко вытекает из оксидной плен ки, обнажая свежую поверхность металла Смесь сплава с твердым диоксидом углерода в 40 раз более чувствительна к удару по сравнению с гремучей ртутью Не рекомендуется использовать сплав для восстановления металлов из галогенидов в тех слу чаях, когда соль хорошо растворима в используемом растворителе (например, Zn b или РеС1з в тетра гидрофуране), поскольку реакция может быть слишком бурной [c.244]

Карбоксилирование органических галогенидов [5]. Реакция винплгалогенидов с несколькими эквивалентами реагента в метаио ле, содержащем 2—3 экв метилата натрия или калия, приводит к об- [c.193]

При приготовлении гипогалогенитов для проведения реакций замещения применяют электроды из гладкой платины в электролите, содержащем гало-генид щелочного или щелочноземельного металла. Галоген образуется на аноде, а водород—на катоде. От анода галоген диффундирует по направлению к катоду, встречает при этом щелочь, получающуюся на катоде, и образует с ней гииогалогенит, который и реагирует с органическим соединением. При использовании галогенидов натрия или калия необходимо поддерживать раствор нейтральным, вводя в него либо двуокись углерода, либо йод в случае, если в качестве электролита используют раствор йодида. Последний восстанавливается до йодистоводородной кислоты, которая нейтрализует щелочь. Другой метод включает применение вспомогательного катода в пористом сосуде. Таким образом не вся щелочь образуется на главном катоде. [c.349]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

При получении гипогалогенитов реакциями замещения применяют электроды из гладкой платины в электролите со щелочной или щелочноземельной солью галоида. Галоид выделяется на аноде, а водород—на катоде. Галоид диффундирует от анода к катоду, встречает образующуюся на катоде щелочь и дает гипо-галогенит, который реагирует с органическим соединением. Если применяют галогениды калия или натрия, то раствор нужно держать нейтральным, добавляя углекислый газ или иод в случае иодистого электролита. Иод восстанавливается в иодистоводород-ную кислоту, которая нейтрализует щелочь. Другим методом является использование вспомогательного катода в пористом сосуде. При этом на главном катоде количество щелочи образуется неполное. [c.55]

Реакцию меркурирования проводят или в растворе, особенно часто в вод-иом, или действуя меркурирующим агентом прямо на жидкое или расплавленное твердое соединение при разных температурах от комнатной до 180—200" в зависимости от большей или лгеньшей трудности взаимодействия. Реакцию ведут до исчезновения иона ртути, для чего обычно подщелачивают пробу реакционной смеси едким натром и убеждаются в отсутствии желтого осадка окиси ртути. Продукт или выкристаллизовывается из реакционной смеси сам и тогда отделяется и отмывается от обычно применяемого избытка меркурируемого вещества, или приходится добавлением к реакционной смеси раствора поваренной соли или бромистого калия высаживать его в виде соответствующего галогенида, всегда менее растворимого и более высокоплавко го, чем, например, первичный продукт меркурирования—ацетат. Очищают перекрг -сталлизацией из разных органических растворителей, причем полимеркури-рованные продукты обычно не растворяются, а ортоизомер часто значительно более растворим, чем параизомер и уходит в маточнике. В качестве растворителей (в порядке увеличения растворяющей способности) наиболее часто применяют бензол, хлороформ, спирт, этилацетат, ацетон, пиридин. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология