Реагенты, эквиваленты, синтоны

Определенные гидриды металлов являются синтетическими эквивалентами синтона (Н ) — гидрид-иона это сильные нос- становители, которые взаимодействуют преимущественно с электронодефицитными центрами. Однако наиболее щелочные гидриды (например, МаН или СаНг) не являются восстановителями. Некоторые из доступных гидридов-восстановителей легко реагируют с водой и спиртами (табл. 8.2), поэтому реакции следует проводить в безводных углеводородных или эфирных растворителях. Наиболее распространенные растворители для каждого реагента также приведены в табл. 8.2. [c.187]

В синтонных терминах присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе соответствует сочетанию синтонов Я К С+(ОН) и В принципе тот же результат может бьггь достигнут для пары синтонов с обращенной полярностью, а именно К К2С-(0Н) и В качестве эквивалента первого синтона необходимо, естественно, использовать производные с защищенной гидроксильной группой, однако литий или магнийорганические соединения такого типа трудно получать, и они, как правило, малостабильны. Интересное рещения этой проблемы бьшо предложено Кнохелем [27к], который показал, что цинк-медные реагенты типа 265 свободны от указанных ограничений и вполне подходят для рещения этой задачи. Эти реагенты легко получить из альдегидов с помощью последовательности реакций, показанных на схеме 2.104. [c.209]

Реагенты, эквиваленты, синтоны [c.195]

Очевидно, что частица -СООН не. может существовать, как таковая, но тем не менее, преврашения, описываемые этим уравнением, известны в органической химии уже более ста лет. Простой и хорошо известный реагент, цианид-ион, служит эквивалентом этого синтона во множестве реакций с электрофилами. Естественно, что непосредственным продуктом этого взаи- [c.197]

При конструировании органических молекул встает задача поставить в соответствие возникающим нуклеофильным синтонам синтетические эквиваленты, т. е. реальные химические реагенты. Возможности органического синтеза во многом зависят от доступности таких реагентов. Их разнообразие позволяет успешно решать проблемы, связанные с региоселективностью реакций, их стереохимией, преодолевать низкую реакционную способность и т. д. [c.237]

Остается только заменить каждый синтон на соответствующий синтетический эквивалент. При выборе среди нескольких синтетических эквивалентов нужно быть осторожным, поскольку синтонный подход не учитывает селективности реагентов. Если имеется несколько подходящих синтетических эквивалентов, то окончательный выбор будет сделан в зависимости от стоимости реагента и легкости работы с ним. В рассматриваемом случае синтоны-нуклеофилы могут быть представлены различными частицами (№ 1 в табл. 4.2), но поскольку реактивы Гриньяра наиболее доступны и хорошо взаимодействуют с альдегидами, им следует отдать предпочтение. Итак, для соединения 4 возможны два пути синтеза [c.72]

Ту же роль мо кет играть сульфоп 230, преимущество которого состоит в двух B03M0JKH0 THX удаления активирующей группы Pl)SOg, что позволяет получать с помощью этого реагента как производные пропнонового альдегида 231, так и производные акрнлогюго альдегида 232 (в последнем случае 230 служит эквивалентом синтона [c.169]

Реагенты 265 служат эквивалентами синтона 266 в реакциях с сильными алектрофилами типа алкилтрифлатов, давая соответствующие продукты типа 267. Интересной особенностью рассматриваемых реагентов является их полная инертность по отношению к таким электрофилам, как нитрильная или сложноэфирная функция. Это дает возможность использовать алкилт-энфлаты, содержащие в своем составе функциональные заместители этих [c.209]

Точно также для введения ароматического остатка синтетик может воспользоваться вариантом, предусматривающим использование как анионного синтона Лг , так и карбокатионного Лг" . Как мы уже неоднократно отмечали, соответствующие углеводороды АгН или их металлоорганические производные (например, АгМ На1) являются удобными эквивалентами синтона А1 . Второй вариант, предполагающий возможность переноса Аг+, может быть реализован с помощью арилгалогенидов, которые ведут себя как эффективные электрофилы в реакциях с купратными реагентами в качестве С-нуклеофилов. [c.205]

Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным синтонам противоположной полярности, являются аллзмгалогенид и аллил-силан. Первый из них является злектрофилом, эквивалентным синтону -СН2=СНСН . Аллилсилан, напротив, служит ковалентным эквивалентом нуклеофильного СН2=СНСН2 - Очевидно, что наличие двух таких до- [c.205]

Легко видеть, что в синтезе альдегидов 263 реагент 261 используется в ро-,ли эквивалента а-фориилкатионного синтона 260, в то время как при полу-(чении кетонов 264 этот же реагент является эквивалентом еще более странного биполярного синтона СН+С = О. [c.209]

Итак, мы рассмотрели некоторые аспекты синтонного подхода на примере использования как классических, таки нетрадиционных реагентов. Читатель легко может заметить, что, хотя в разделе о построении связей С-С мы не пользовались термином синтон , многие из рассмотренных там реакций легко описываются в терминах синторшого подхода, а используемые реагенты с полным основанием могут рассматриваться как эквиваленты соответствующих синтонов. [c.210]

Синтонный подход предъявляет весьма жесткие требования к синтетиче-сккм методам и реагентам как в отношении их эффективности, так и в отношении их общности и надежности. Задаваемые им строгие критерии способствуют выявлению слабых мест существующих синтетических методов, тем самым стимулируя их совершенствование, а также требуют постоянного расширения ассортимента реагентов, вовлекаемых в обиход органической химии. Ввести в современную синтетическую практику реагент, способный служить эквивалентом нового синтона, — это значит выдержать весьма строгий экзамен на качество выполненного исследования. [c.210]

Пожалуй, наиболее известный и очевидный пример конструктивной роли деструктивной реакции — декарбоксилирование алкилированных производных ацетоуксусного или малонового эфира. По сути дела именно легкость осуществления этой стадии и является предпосылкой для широкого исполкзования всего комплекса синтетических реакций, в которых эти реагенты применяются как синтетические эквиваленты Сз- или Сг-синтонов. [c.257]

Такой довольно причудливый ретросинтетичсский анализ отвечает разборке целевой структуры 92 на пару странных синтонов С5 (95а) и Сб (96а), как показано на с.хеме 3.22. Синтетическими эквивалентами этих синтонов служат тривиальные соединения 95 и 96 соответственно. Только нагревание и солнечный свет потребовались в качестве дополнительных реагентов для осуществления такого простого и целесообразного синтеза соединения 92 из этих исходных, в котором нижняя линейка углеродных атомов прод>тсга возникает путем развертки шестичленного цикла 96, а верхняя — из угле-родов пятичленного цикла 95. [c.323]

Ретросинтетическое расчленение на ионы не связано с механизмом реакции данной стадии. Ионные ретросинтетические интермедиаты можно рассматривать как синтоны, соответствующие определенному реагенту (синтетическому эквиваленту). Так, ион карбения соответствует бромметану, а метилкарбанион метилмагнийбромиду. [c.493]

Также ясно, что может быть взято в качестве эквивалентов т/ еттг-бутил-катиона (путь а) или карбоксил-катиона (путь Ь). Однако на первый взгляд далеко не очевидно, какие именно реагенты могут использоваться в роли синтетических эквивалентов карбанионных синтонов 238а и 238Ь, возникающих при разрывах по связям а или Ь соответственно. Но если учесть тот факт, что почти любые производные циклогексана могут быть получены каталитическим гидрированием ароматических соединений (для рассматрива-мого случая особенно важно, что эта реакция протекает стереоспецифично, с образованием г< с-изомера), то в действительности совсем нетрудно предложить вполне реальные схемы синтеза 238, соответствующие обоим вари- [c.203]

Другим примером пары реагентов, соответствующих изоструктурным синтонам противоположной полярности, являются аллилгалогенид и аллил-силан. Первый из них является электрофилом, эквивалентным синтону СН2=СНСН2. Аллилсилан, напротив, служит ковалентным эквивалентом нуклеофильного синтона СН2=СНСН2". Очевидно, что наличие двух таких доступных реагентов позволяет ввести аллильную группу как по нуклеофильному, так и по электрофильным центрам, что дает возможность рассматривать соответствующие варианты ретросинтетического анализа как равноправные альтернативы. [c.205]

Часто структура предшественника однозначно не устанавливается, однако определяется его химическая природа в соответствии с механизмом пре-враш ения. При этом предшественник в обобщенном виде может быть представлен реакционноспособной частицей, называемой синтоном. Источником синтона могут служить один или несколько реагентов, которые называют синтетическими эквивалентами. Например, реактив Гриньяра RMgX и литийорганический реактив КЫ могут рассматриваться в качестве синтетических эквивалентов карбаниона К (синтона). [c.511]

Понятие синтона в органической химии легче всего определить на примере применения тиоацеталей в синтезе. Так, например, простейшее соединение этого ряда МеЗСНгЗМе является эквивалентом несуществующего формильного нуклеофила (уравнение 18), поскольку с его помощью осуществляется превращение RX-vR HO. 2-Хлор-1,3-дитиан можно рассматривать как эквивалент формил-катиона [21] из-за конечного результата использования этого реагента в синтезе (уравнение 19). [c.195]

При разработке химической схемы синтеза необходимо также обратить внимание на использование синтонов . Под синтонами понимают такие реагенты, которые могут быть использованы для введения в молекулу определенных групп. Так карбонильными синтонами называют соединения, которые позволяют ввести оксогруппу из-за наличия в их структуре эквивалента формил-катиона, проявляющегося в конечном результате реакции. Примерами таких синтонов являются тиоацетали [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология