фирин

Ванадий в комплекс с пор-фирином обычно входит в форме ванадила [201], поэтому правильнее было бы назвать его ванадило порфири-новым комплексом. [c.25]

Информация о ванадиевых и никелевых порфиринах — их содержание (мг на 100 г) и соотношение (показатели отражают геохимические условия накопления ОВ). Ограничения связаны с тем, что содержание порфиринов может уменьшаться (вплоть до полного их разрушения) в нефтях, подвергшихся воздействиям высоких температур, и увеличиваться в сильноокисленных нефтях (относительное обогащение нефтей порфиринами). В связи с этим при генетической типизации нефтей по пор-фиринам следует учитывать степень преобразованности нефтей. [c.44]

В состав неосновных азотистых соединений входят еще и пор-фирины (азотисто-металлические комплексы), которые были [c.44]

Рис. 20-18. Молекула порфина. Молекулы порфинов, в которых восемь внешних атомов водорода по периферии кольца замешены боковыми группами, называются пор-фиринами.

Важно отметить, что содержание в нефтяных остатках асфальтенов, серы и металлов изменяется обычно симбатно. Это увеличивает технологические трудности, а с чисто химической точки зрения позволяет предположить, что металлы и сера входят в состав асфальтенов. Асфальтены дают четкие сигналы ЭПР , указывающие на наличие в них металлов с неспареннйми электронами. Найдено что пор-фирины, входящие в состав асфальтенов, могут иметь один или бол4>е атомов серы в основной структуре. [c.301]

Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле было достигнуто разделение на ряд дискретных фракций деметаллированных порфиринов гилсонита [841] и нефти [832]. Проведено такн е хроматографическое разделение концентратов ванадилпор-фиринов нефтей, отличающихся групповым составом, литологией и возрастом вмещающих пород [802, 842], что дало возможность выявить общие черты и особенности хроматографического поведения ванадилпорфиринов, выделенных из различных объектов без нарушения нативной структуры. [c.153]

При исследованиях использовалась двухступенчатая ме- g тодика [158] извлечения пор- фиринов из нефти (этиловым 5 спиртом, а затем ацетоном). 1 Причем порфирины извлекали [c.27]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Предполагается, что эти металлы мэгут образовывать с компонентами нефти различные комплексные соединения в виде пор-фиринов, соединений непорфиринового типа, легко и с трудом разлагающихся в смеси ледяной уксус ой и бромистоводородной кислот. Если в состав порфиринов входит дополнительно одно или два конденсированных ароматических кольца, то такое соединение, по Бестужеву, инертно к действию кислот. [c.221]

В нефтях найдены порфирины — производные пиррола. Пор-фирины имеют структуру, аналогичную структуре гемина (крася- [c.104]

Серебренникова О. В. Исследование структуры нефтяных ванадил-пор-фиринов. Автореферат канд. дисс. Томск, 1975. [c.113]

Гематин, а также гемохромоген п[)и отщеплении железа превращаются, в зависимости от условий, в протопорфирин или гематопор-фирин a-iHafiOaN . Последнее соедииеиие обладает кислотными свойствами и имеет карбоксильные группы прн его окислительном расщеплении получается гематиновая кислота, образующаяся из пиррольных ядер. Пирролыгые соединения вообще обладают способностью при окислении хромовой кислотой образовывать производные малеинимида [c.975]

В результате обширных синтетических исследований в этой области Г. Фишером был осуществлен синтез гематопорфирина, протопорфирина и гемина. Исходным веществом послужил так называемый дейтеропор-фирин — синтетически доступный порфирин, отличающийся от гемина отсутствием двух ненасыщенных боковых цепей (—СН = СНг). При помощи уксусного ангидрида и четыреххлористого олова в дейтеропорфирин вводились две ацетильные группы, и образующийся диацетилдейтеро-порфирин затем восстанавливался кипящим спиртовым раствором едкого кали до гематопорфирина. Последний, отщепляя 2 молекулы воды, [c.976]

Рис. 23.6. Структура молекулы порфина. Эта молекула, теряя два протона, связанные атомом азота, образует тетра-дентатный комплексный ион. Замещенные порфины или пор-фирины образуют разнообразные биологически важные комплексы.

В конце XIX столетия польские ученые Ненцкий и Мархлевский установили, что в составе хлорофилла, так же как и в гемоглобине, центральное место занимает порфириновое кольцо, построенное из четырех молекул пиррола, соединенных мостиками из СН групп в центральной полости всей структуры помещается магний, так же как в гемоглобине железо. Этому важному открытию сразу приписали роль доказательства общности генезиса растений и животных. Это мнение еще усилилось недавно, когда открыто было, что и в растениях при фотосинтезе наряду с магниевым пор-фирином действует также и порфирин железный. [c.339]

Число атомов азота изменяется в нем от 4 до 8. От порфина (I) замещением различного типа в 1-8 положениях (пиррольные положения) и мостиковых а, Р, 7, 5-положениях (мезо-положения) производятся не только все порфирины, но и их азотзамещенные (азапор-фирины и фталощсанины). В результате за счет замещения получается большой набор лигандов порфиринов с различными свойствами, которые можно варьировать практически безгранично. [c.256]

Особый интерес представляют экстракомплексы Mg-порфиринов с О- и N-содержащими молекулами. Ион Mg образует прочные гидратные комплексы Mg(H20)g и слабо взаимодействует в водном растворе с NH3, аминами и серосодержащими лигандами. Его комплексы непрочны и легко разлагаются водой, кислотами и щелочами. В отличие от них хлорофилл и его структурные аналоги - магний-пор-фирины оказываются намного устойчивее порфиринов и Hg , что свидетельствует о значительной ковалентности связей Mg-порфирин и [c.263]

Преполагается диссоциативный механизм замещения L на СО и О2 в составе (Ь)2реТФП, так как замещение L происходит с убывающей скоростью в ряду Ру > Pip > N- Halm, в котором возрастает прочность ст-связи L-Fe(II). В настоящее время очевидно, что Oj как л-акцептор -электронов Fe(II) вступает в конкуренцию с L при координации с Fe(II) порфирином, если L имеет вакантные л -орбитали. Конкурентное электронное взаимодействие в этом случае основывается на тех же принципах, что и эффект трансвлияния Черняева [58, 59, 60]. Поэтому представления теории трансвлияния могут быть положены в основу рассмотрения явления экстракоординации на Fe(III)-nop-фиринах [5]. [c.267]

Константа второй ступени К2 является уже ступенчатой константой устойчивости присоединения к (Ру)РеПП второго Ру. С ростом (н-) заряда на центральном атоме железа при переходе от РеП к Ре П уменьшается подвижность е-электронов ( у, д.,, у.), и феррипор-фирины по сравнению с ферропорфиринами теряют способность к образованию обратных дативных л-связей. По этой причине (Х)РеП в отличие от РеП не способны координировать молекулярный кислород и другие 71-лиганды. Однако, если такие лиганды способны образовывать сильную а-связь М <-2— Ь, то способность к образованию 71-связей может проявляться. Именно по этой причине смешанные цианопиридинаты Ре(Ш)-порфиринов прочнее, чем Ре(П)-порфиринов. Так для [(СК)(Ру)РеПП] найдена К12 = 3,6- 10 , тогда как для [(СЫ)(Ру)РеПП] , 2 = 8 10 °. Выигрыш в уменьшении энергии Гиббса АС от смешивания тс-лигандов в координационной сфере железа значителен. На этом основано действие гемоглобина, пероксидаз, цитохромов. [c.273]

Выделенный из различных источников порфирин с семью карбоксильными группами, фриапорфирин (называемый также пор-фирином 208 и псевдоуропорфирином), как было показано, имеет строение (50) он образуется путем декарбоксилирования боковой цепи, карбоксиметильной группы в кольце D уропорфириногена III [c.652]

От цикла Кребса идут пути многих биосинтетических реакций — синтеза углеводов, липидов, пуринов, пиримидинов и пор-фиринов. Синтез белков также связан с циклом, в котором создаются предшественники ряда аминокислот. В то же время биологическое окисление служит источником энергии, запасаемой в АТФ. [c.425]

Три соединения в табл. 62, а именно, копропорфирин, этиопор-фирин и уропорфирин имеют дополнительные обозначения в виде римских цифр. Каждое из этих производных имеет четыре одинаковые пары заместителей, которые расположены в порфириновом кольце так, что каждое пиррольное кольцо содержит заместители обоих типов. Такому замещению порфиринового ядра соответствуют еще три позиционных изомера упомянутых соединений, которые имеют такие же тривиальные названия, но отличаются римской нумерацией. Ниже изображен порядок замещения порфиринового ядра в изомерах I, II, III и IV, с учетом того, что заместитель R меньше, чем (табл. 62) [c.367]

Порфины, частично или полностью замещенные в пиррольных ыах, называются порфиринами. Часть заместителей в фиринах содержит кратные связи, способные вступать в соп- ение с ароматической системой макроцикла и тем самым ичивать область делокализации л-электронного облака. При- )ом порфирина может служить входящий в состав гемогло-(ра крови протопорфирин, пиррольные ядра которого качестве заместителей содержат метильные, винильные и р-кар- сиэтильные группы. [c.279]

Порфирии. К порфириям относят группу заболеваний, характеризующихся повышенным выделением порфиринов (копропорфиринов и уропор-фиринов) или их предшественников. Различают два типа порфирий — первичные и вторичные. [c.422]

Известен целый ряд производных порфина, и многие порфирины называют по характеру входящих в них заместителей [5, 6]. Например, этиопорфиринами называются производные порфина, в которых имеется четыре метильные и четыре этильные группы. Поскольку возможно существование четырех изомерных этиопор-фиринов, их принято называть как I, И, И1 и IV. Другие примеры по номенклатуре порфиринов даны в табл. 11-1. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология