Энергия общая свободная

Фладе-потенциал железа в хромате Ер = 0,54 В) отрицательнее Фладе-потенциала железа в азотной кислоте (Ер = 0,63 В). Предложено [10] следующее объяснение хромат-ионы сильнее адсорбируются на пассивной пленке, чем нитрат-ионы, уменьшая тем самым общую свободную энергию системы и увеличивая стабильность пассивной пленки. Другие пассиваторы адсорбируются сходным образом, но характеризуются различной энергией адсорбции. — Примеч. авт. [c.76]

Чем меньше поверхность жидкости, тем меньше общая свободная поверхностная энергия. Отсюда следует, что при сжатии жидкости должна возникать разность давления на пленку (Л-Р), компенсирующая это сжатие таким образом, чтобы работа против давления сжатия была равна уменьщению поверхностной свободной энергии, т. е. Р = 2у г (у — поверхностное натяжение, а г — линейная величина, связанная с размером поверхностной пленки). [c.188]

Для энергии Гельмгольца (свободной энергии) газа на основании общей формулы А = —кТ п1 (см. 92) получим [c.311]

Таким образом, зависимость общей свободной энергии системы от размера зародыша кристаллизации характеризуется наличием [c.220]

Таким образом, общая свободная энергия двойного электрического слоя на 1 см поверхности будет равна [c.18]

Каждое взаимодействие дает свой вклад в общую свободную энергию. Энергия дисперсионного взаимодействия Ец прямо пропорциональна поляризуемости молекул и их потенциалам ионизации и обратно пропорциональна межмолекулярному расстоянию в шестой степени. Дисперсионное взаимодействие вносит основной вклад в энергию взаимодействия неполярных молекул. [c.301]

Если в процессе адсорбции происходит химическое взаимодействие реагирующего вещества с катализатором, сопровождающееся изменением свободной энергии катализатора и реагирующего вещества, то процесс адсорбции должен сопровождаться убылью общей свободной энергии системы катализатор — реагирующее вещество. [c.45]

Энергия взаимодействия свободных радикалов очень велика, но их общее количество в нефтях и остатках сравнительно невелико. [c.56]

Общая свободная поверхностная энергия Р в начальный момент составляет [32] [c.92]

После того как мы ввели параметр взаимодействия х, можно обсудить выражение для общей свободной энергии. В приближении среднего поля оно получается путем сложения уравнений (3.1) и (3.3) р ф [c.76]

Рассмотрим условие смачивания жидкостью твердой поверхности. Если до соприкосновения с подложкой капля жидкости имела поверхность 5к, а поверхность твердой подложки была равна то в состоянии равновесия, когда жидкость образует на поверхности тела каплю определенной формы, площадь поверхности соприкосновения капли с подложкой составит а площадь поверхности капли — б . Общая свободная поверхностная энергия в начальный момент составляет [c.76]

В конечный момент, после достижения равновесия, общая свободная поверхностная энергия составит [c.76]

Полная свободная энергия системы состоит нз суммы молярной свободной энергии, умноженной на число молей жидкости, и поверхностной свободной энергии равной свободной поверхностной энергии на единицу площад) , умноженной на общую площадь поверхности. Таким образом, [c.44]

Экспериментальных методов определения величины поверхностной энергии и свободной поверхностной энергии довольно мало. К тому же многие из них пригодны только для определенных твердых тел или частных условий эксперимента. Единственным общим методом является полуэмпирический метод оценки поверхностного натяжения твердого тела по поверхностному натяжению жидкости. Данные, полученные с помощью немногочисленных прямых измерений (см. разд. -1А), и результаты работ по изучению зародышеобразования (разд. У1П-3) показывают, что вблизи температуры плавления поверхностное натяжение твердого тела на 10—20% выше поверхностного натяжения жидкости. Это приблизительно соответствует отношению теплоты сублимации к теплоте испарения жидкости. С помощью уравнения типа (П-10) (гл. И) величину, определенную при температуре плавления, можно экстраполировать на другую температуру. [c.218]

Рассмотрим одновременное осаждение компонентов сплава, в условиях равновесия состоящего из двух фаз. Рост пленки зависит от кинетической энергии ударяющихся о поверхность атомов, энергии решетки, выделяющейся при конденсации атомов, и лучистой теплоты источника испарения. Если температура подложки достаточно низка (например, комнатная применительно к большинству переходных металлов), расположение атомов промежуточное между метастабильным неупорядоченным состоянием и термодинамически устойчивым с двумя отдельными фазами, т. е. соответствует минимуму общей свободной [c.153]

Процесс обогащения поверхности сплава одним из компонентов, несомненно, связан с изменением общей свободной энергии системы. Теория этого вопроса рассмотрена с позиций статистической термодинамики как для разупорядоченных сплавов, образующих непрерывный ряд твердых растворов [142], так и для упорядоченных сплавов [143]. В обоих случаях предполагается, что обогащение поверхности происходит в результате обмена атомов только внешнего слоя и непосредственно к нему примыкающего нижнего слоя, а изменение энергии рассчитывается на основе параметризованной энергетической модели взаимодействий между ближайшими соседями. Для разупорядоченных твердых растворов состав поверхности относительно состава объема дается уравнением [c.163]

Обратимся теперь к термодинамическому размерному эффекту, обусловленному вкладом энергии поверхности раздела фаз в двухфазной частице в общую свободную энергию системы. Для макроскопических образцов это влияние совершенно незначительно, но с уменьшением размера частиц его значение возрастает. Количественный анализ [34, 35] в данном случае можно провести, только допустив, что основные положения теории регулярных растворов применимы ко всей диаграмме состояния. Трудность заключается в том, что величина энергии межфазной поверхности раздела, определяющая величину эффекта, для систем, отличающихся от идеальных только степенью образования регулярного раствора, безусловно, невелика. С учетом этого приближения критическая температура выделения фаз отличается от значения, соответствующего массивному образцу, на 20% для частиц диаметром 1,0 нм, а для частиц диаметром более 10 нм эффект незначителен (разность не достигает 2%). [c.271]

При равновесии общая свободная энергия системы должна быть минимальна, и перенос бесконечно малого количества любого компонента из одной фазы в другую должен приводить к нулевому изменению свободной энергии. Таким образом, основное условие равновесия — равенство химического потенциала каждого компонента в двух фазах. [c.144]

В расчетах зарождающиеся частицы рассматривают как сферические глобулы. Общая свободная энергия образования глобул радиуса г есть разность между работой, совершаемой против сил поверхностного натяжения у при образовании поверхности частиц, и свободной энергией разбавления молекул, составляющих объем частиц, до концентраций окружающего раствора [c.171]

Слагаемое межфазной энергии всегда положительно, что является препятствием росту астиц. При концентрациях, меньших насыщения, свободная энергия разбавления отрицательна и, следовательно, это также препятствует росту. В пересыщенных растворах свободная энергия разбавления положительна, но очень маленькие глобулы сжимаются и исчезают, так как влияние межфазного натяжения оказывается превалирующим. Ввиду того, что объем сферы растет быстрее площади ее поверхности, существует критический размер, превышение которого сопровождается уменьшением общей свободной энергии образования частиц и это способствует росту глобул с превращением их в зародыши частиц (рис, IV. 10). По мере увеличения степени пересыщения АС [c.171]

Очевидно, что в присутствии стабилизатора, прочно закрепленного на поверхности частиц, полный контакт между стабилизированными поверхностями с ликвидацией общей свободной поверхности раздела почти также эффективно снижает свободную энергию системы, как и слипание незащищенных поверхностей частиц полимера. Следовательно, подобные эффекты возникают при прогреве сухих пленок даже в присутствии стабилизатора. [c.283]

Для процессов, протекающих с изменением температуры (Tф onst), деление внутренней энергии на свободную и связанную не может быть проведено и, следовательно, сами термины не имеют общего значения. Поэтому будем пользоваться для функции Р названием изохорно-изотермический потенциал. [c.115]

Внутренняя реакционная способность нуклеофила, действующего в свободном ферменте. В итоге проведенного анализа можно считать доказанным постулат Бендера и Кежди [7] о том, что эффекты субстратных заместителей в химотрипсиновом катализе имеют аддитивный характер. Такое свойство ферментативного процесса означает, что свободная энергия того или другого сорбционного фермент-субстратного взаимодействия (стабилизирующего переходное состояние) входит в общую свободную энергию активации химической реакции в виде взаимно независимых слагаемых, а именно [c.160]

Эта запись показывает, что при образова-1ПП1 1 моль водорода выделяется 436 кДж энергии. Ядро свободного атома водорода окружено сферически симметричным электронным облаком (см. рис. 1.1). При сближении атомов электрон первого притягивается ядром второго атома, а электрон второго — ядрс1М первого атома. В результате происходит перекрывание нх электронных облаков с образованием общего молекулярного облака, обладающего максимальной электронной плотностью в пространстве между ядрами (рис. 1.6). Увеличение же плотности отрицательного заряда сближает ядра, возникает химическая связь между атомами. Отдельные атомы в молекуле неразличимы. [c.40]

Поэтому общая свободная поверхностная энергия границы раздела конденсированных фаз, согласно Фоуксу, Джерифалко и Гуду, может быть предста влена в виде [c.86]

Большая часть связывающей энергии расходуется на изменение конформации фермента. Если предположение Дженкса верно, то наблюдаемая константа связывания Кая я = Е — АМР]/[ ] X X [АМР] = 10 М в 10 раз меньше, чем общая константа связывания /< общ = Е — АМР]/[/ ] [АМР]. Пользуясь соотношением AG = —RT nK, мы находим, что общая свободная энергия связывания, т. е. полученная в результате взаимодействия АМР с ферментом Е (АОобщ = —12,5 ккал/моль), более чем в два раза превышает свободную энергию связывания, следующую из наблюдаемой величины константы диссоциации (АОнабл =—5,3 ккал/моль). Таким образом, большая часть энергии связывания расходуется на обеспечение изменения конформации фермента от неактивной к активной форме, а оставшаяся часть проявляется в виде наблюдаемой энергии связывания. Общая энергия связывания была бы эквивалент- [c.262]

Можно было бы сделать и такое заключение, что наиболее устойчивы те системы, которые обладают наименьшим количеством общей энергии (связанной и свободной) но при внимательном рассмотрении можно видеть, что течение хи.мической реакции обусловлено не общим запасом энергии, а свободной энергией. [c.253]

Давление в пленке (или двумерное давление) имеет размерность дина/сантиметр и может быть измерено непосредственно. Так, если кювету (рис. П-14) разделить тонкой резиновой мембраной на два отделения и одно из них заполнить растворителем, а другое — раствором, то на поплавок, прикрепленный к верхнему концу мембраны, будет действовать некоторая вполне измеримая сила. В кювете ПЛАВМ [77] используется очень тонкая резиновая гофрирощанная мембрана, практически не оказывающая сопротивления при смещении. Мембрана легко выгибается и полностью выравнивает гидростатическое давление меж-.цу двумя отделениями. Таким образом, сила, действующая на поплавок, обусловлена исключительно поверхностным натяжением растворов и появляется в результате того, что смещение поплавка в направлении поверхности с более высоким поверхностным натяжением приводит к понижению общей свободной поверхностной энергии системы. Эту силу можно измерить непосредственно, определив силу, которую необходимо приложить к закреплениому на торсионной проволоке рычагу, чтобы удержать поплавок на месте. [c.72]

Первое начало термодинамики нередко называют законом сохранения энергии, а иногда — принципом эквивалентности. Чтобы объяснить это, начнем с частного случая системы, заключенной в жесткую адиабатную оболочку. Вследствие жесткости оболочки и ее адиабатности работа внешнего давления и количество теплоты окажутся равными нулю согласно (5,2,5) dU = О, т. е. в системе возможны только изодинамические процессы. Переходя к общему случаю, можно сказать внутренняя энергия системы, свободной от воздействия внешней работы и извне полученной теплоты, остается неизменной, сохраняется . Отсюда — закон сохранения энергии . [c.72]

В данном разделе речь идет о процессах, протекающих при термообработке дисперсных катализаторов, в частности о росте частиц. Увеличение размера частиц приводит к уменьшению общей свободной энергии системы. Различают два механизма роста 1) миграцию частиц и их коалесценцию и 2) перемещение отдельных атомов металла от одной частицы к другой в последнем случае возможен перенос путем диффузии по поверхности носителя или через газовую фазу. Эти процессы детально обсуждают Уинблатт и Гастейн [80, 81], а также Рукен-штейн и Пулфермахер [82, 83]. [c.285]