Порфии

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

Рис. 20-20. Комплекс железа с порфи-рином. Комплекс, имеющий указанные здесь боковые группы, называется группой гема.

Нейтральные азотистые соединения изучены еще недостаточно, несмотря на то что попытки выяснить природу этих соединений предпринимались неоднократно. Из азотистых соединений нейтрального характера к настоящему времени обнаружены порфи-рины, производные пиррола, индола, карбазола [126, 127). Эти соединения присутствуют в нефтях и топливах в относительно небольших количествах. Одпако изучение природы нейтральных соединений имеет важное значение для изучения генезиса нефти. В последнее время также установлено, что эти соединения интенсивно отравляют катализаторы в процессах нефтепереработки, а также вызывают прогар камер сгорания реактивных двигателей. Причина этих отрицательных явлений еще окончательно не выяснена. [c.47]

Заместители различных типов порфи >инов по Бестужеву [c.221]

При сжигании тяжелых топлив наибольшее значение имеет не снижение количества образующихся отложений, а изменение их характера. В этих отложениях присутствуют минеральные вещества, вызывающие коррозию стали. В золе остаточных топлив наиболее часто встречаются ванадий,, натрий, железо, никель, кальций и кремний. В " образовании коррозионно-агрессивных веществ участвуют, в частности, ванадий и натрий первый—главным образом в виде растворимых в нефти сложных металлорганических соединений типа порфи-риновых комплексов второй — в виде галоидных соединений, сульфатов и др. [c.55]

Порфирины происходят или из красящего вещества крови (гемохромоген) путем потери входящего в его состав железа или из хлорофилла после потери магния. В нефтях содержатся порфи-рииы в виде соединений с н елезом или ванадием. [c.165]

Наконец, следует напомнить, что железо, связанное с порфи-рииом (гем), находится в ферросостоянии. Процесс связывания кислорода гемоглобином обратим, причем молекула кислорода и атом л<елеза находятся в стехиометрическом соотношении 1 1 и не происходит окисления Ре(П) до Ре(П1). Исследованию такого обратимого связывания молекулярного кислорода с Ре(П) в геме уделено очень большое внимание. Способность гема обратимо связывать кислород, проявляется при его включении в большую белковую структуру. Одиако если гем извлечь из белка и поместить в раствор при комнатной температуре, молекулярный кислород необратимо окисляет железо до феррисостояния Ре(П1). [c.361]

Мы уже обсуждали роль л-электронных систем, объединяющих атомы в циклах, и еще вернемся к ним при рассмотрении порфи-риновых соединений. [c.166]

Аналогичную структуру имеют и соединения, называемые ци-тохромами ( а , Ь и с ) —их функции в клетках заключаются в переносе электронов за счет попеременного изменения заряда центрального иона железа в порфириновом комплексе. В цитохроме а содержится в качестве заместителя альдегидная группа СНО и группа —СН = СН—К, отдающие я-электроны в порфи-риновую систему (и четыре метильные группы, которые электронов не отдают) в цитохроме с кроме четырех метильных групп [c.360]

Молекулы гема содержат так называемое порфи-риновое кольцо, состоящее из четырех колец пиррола (стр. 348), связанных метиновыми мостиками, и вклю- [c.450]

Известны и другие, родственные родопсину зрительные пигменты. Опсины колбочек в комплексе с 11-цис-ретиналем называют порфи-ропсинами обычно они поглощают свет с несколько большими длинами волн, чем родопсин . У отдельных пресноводных видов хромофором зрительных пигментов (иодопсинов) является 3-дегидроретнналь. Положение максимума поглощения зрительных пигментов зависит как от природы связанного альдегида, так и от природы белка, причем последний оказывает больший эффект (табл. 13-3). Таким образом, ре-тинальсодержащие пигменты поглощают свет в широком диапазоне длин волн, охватывающем интервал 467—528 нм (18 900—21 400 см ). [c.64]

Рис. 23.18. Молекулярное строение гема, или порфи-рина железа, входящего в гемоглобин.

Одной из основных перспектив возможного применения фуллереновых производных является построение моделей для молекулярной электроники, основанных на внутримолекулярном переносе электрона, для чего необходим синтез молекул, имеющих одновременно с акцепторным фуллереном еще и донорный фрагмент, каковым может являться, например, ферроцен или порфи-рин. На этой базе можно синтезировать так называемые молекулярные проволоки или молекулярные переключатели . В этой связи актуально развитие методов синтеза таких фуллерен-метал-лоценовых молекул. Нами в качестве одного из синтетических путей к таким соединениям предложено присоединение диазосое- [c.356]

Так, в гидролизате металлопорфириновых фракций были обнаружены аминокисло гы, и на этом основании высказано предположение о существовании химической связи порфи-рин-пептид. Соединения непорфиринового характера можно разделить на две большие группы содержащие лиганды псев-допорфириновой структуры (они характеризуются повышенной ароматичностью, отсутствием сопряжения в макроцикле, высокой устойчивостью к деметаллированию под действием кислот) и комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющими смешанные донорные атомы (они характеризуются полным отсутствием ароматичности и легкостью кислотного деметаллирования). Схема структуры порфириновых комплексов ванадила, содержащих самый распространенный металл нефти - ванадий, представлена на рис. 5. [c.79]

Железный комплекс порфи- [c.143]

Аминокислоты как основные составные части белков участвуют во всех жизненных процессах наряду с нуклеиновыми кислотами, углеводами и липидами. Кроме аминокислот, входящих в состав белков, живые организмы обладают постоянным резервом свободных аминокислот, содержащихся в тканях и в клеточном соке. Они находятся в динамическом равновесии при многочисленных обменных реакциях. Аминокислоты используются в биосинтезе полипептидов и белков, а также в синтезе фосфатидов, порфи-ринов и нуклеотидов. [c.10]

Представляют интерес данные работы [66]. В этой работе получены вторые константы устойчивости дипиридинатов магний-порфи-ринов с различной основностью порфириновых лигандов, энтальпии и энтропии реакции (5.10) [c.268]

Присоединение экстралигандов Сё-порфиринами проявляется в энтальпийных характеристиках при более низких (1,5 10" м.д.) концентрациях имидазола в растворе, чем для 2п-порфиринов, что обусловлено, по-видимому, различной природой химической связи металл-азот в исследуемых металлопорфиринах (Сс1-порфирины являются комплексами с преимущественно ионной связью металл-порфи-рин [37]). [c.320]

Другим следствием Г-конверсии в радикальных парах в результате передачи электронного спинового момента ядерным спинам является поляризация последних. Синхронный переворот электронных и ядерных спинов при обмене энергией способствует аномальной заселенности даерных зеемановских уровней. Это проявляется либо в эмиссии радиоизлучения в случае избыточной заселенности верхних уровней (отрицательная поляризация), либо в дополнительном поглощении радиоизлучения (положительная поляризация). Эффекты химической поляризации ядер отчетливо проявляются в ЯМР. Они являются причиной радиочастотной генерации, зарегистрированной недавно в реакциях фотопереноса электрона с порфи-рина на хинон (АЛ.Бучаченко, ВЛ.Бердинский). [c.485]

Есть много оснований полагать, что большинство сульфированных галактанов красных водорослей построено в принципе по той же схеме. Совсем недавно это было убедительно подтверждено превращением порфи-рана IV —сульфированного галактана из РогрНуга итЫИсаНз —в метилированную агарозу V по следующей схеме [c.537]

С развитием химии краун-эфиров были достигнуты успехи в координационной химии и химии комплексных соединений переходных металлов, а также в использовании комплексных катализаторов в промышленности. Кроме того, был исследован механизм связывания ионов металлов производными порфи-рина, таким)., как гемоглобин и хлорофилл. Производные порфирина (50) имеют скелет, состоящий из циклических аминов с атомами азота в качестве доноров, которые обладают сродством к мягким катионам, в частности ионам [c.25]

Наиболее распространенным методом анализа порфириновых соединений является электронная спектрометрия. Четкие острые полосы в видимой области спектра служат индикатором присутствия тетрапиррольных пигментов в различных биологических и геологических объектах. Интенсивнее всего полоса Сорэ, но чаще используется видимая область спектра, так как она более чувствительна к структурным изменениял . В органическом веществе ископаемых осадков широко распространены комплексы порфи-рннов с ванадилом, характеризующиеся максимумами поглощения в области 570—580 нм (полоса а) и 530—545 нм (полоса Р). Положение полосы Сорэ изменяется от 408 до 418 нм. Вследствие не- [c.118]