Марковникова нитросоединения

По сообщению Марковникова нитрование циклопентановой фракции кавказской нефти, кипящей при 50—51°, ведет к образо1ванию вторичного нитросоединения одновременно получается также значительное количество глутаровой кислоты. Марковников не дает подробного описания условий, при которых было проведено нитрование, но по всей вероятности он пользовался при этом довольно концентрированной азотной кислотой. Полученный HlM нитроциклопентан легко восстанавливается до> а.мина. [c.1129]

П])и восстановлении нитросоединення Марковников получил кетон [c.58]

В. В. Марковников выделил из бакинской нефти три парафиновых углеводорода, принадлежащих к одному гомологическому ряду и обладающих разветвленным углеродным скелетом. При нитровании их по Коновалову получены вторичные нитросоединения из первого СбН1зМ02, из второго С7Н15М02 и из третьего С8Н17ЫОг. Третичных нитросоединений не было обнаружено. Напишите структурные формулы этих углеводородов. Назовите углеводороды и их нитропроизводные. [c.45]

Еще лучще, чем группа СНз-, реагирует СН-группа, содержащая третичный атом углерода. Значит, по легкости реакции с азотной кислотой можно судить о наличии в углеводороде первичных, вторичных или третичных атомов углерода. Именно так и поступил Марковников подействовал на свое вещество азотной кислотой и обнаружил, что реакция идет так же легко, как если бы его вещество содержало группу СН. На основании этого, а также некоторых реакций полученного нитросоединения, им была приписана углеводороду формула [c.29]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Мононитросоединения ряда парафинов и циклопарафинов представляют собой обычно бесцветные жидкости с довольно высокими точками кипения. Некоторые динитро- и несколько тринитросоединений предстаЕЛЯют собой твердые кристаллические вещества. В отличие от третичных монр- и динитросоединений, которые легко восстанавливаются олов-ом и сол-яной кислотой до соответствующих моно- и диаминов, первичные и вторичные нитросоединения дают при восстановлении оксимы соответствующих альдегидов и кетонов, причем образование их является очевидно следствием восстановления псевдокислотной формы данных нитросоединений. Количественное соотношение продуктов восстановления (т. е. амина или кетона) находится в зависимости от условий, при которых проводится восстановление. Так например Марковников установил, что вторичное нитросоединение триметилэтилметана, строение которого выражается формулой [c.1133]

До Коновалова изучением реакции нитрования циклических предельных углеводородов занимался ряд исследователей (Байер, Вреден, Марковников, Оглоблин, Бейльштейн, Курбатов и др.)- Применяя в качестве нитрующего агента концентрированную азотную кислоту (уд. в. не ниже 1.38), эти исследователи получали при нитровании главным образом продукты окисления углеводородов при небольших выходах нитросоединени . [c.131]

Пентаметилен. Еще в 1897 г. В. В. Марковников [61], изучая изменение удельного веса для различных ногонов кавказской нефти, нашел, что для некоторых фракций и, между прочим, для фракций -49—52° наблюдается заметный подъем удельного веса. Подозревая присутствие в этой фракции пентаметилена, В. В. Марковников подверг ее нитрованию и получил вторичный нитронродукт, который при восстановлении дал амин. Бензоильное производное этого амина по свойствам своим оказалось вполне идентичным с бензои,пьным производным синтетического пентаметил енамина, полученного по Вислиценусу. Никаких других данных о нитропентаметилене, даже температуры его кипения, автор не приводит, так как нитросоединения получилось сравнительно немного, главным же продуктом реакции оказалась глутаровая кислота. [c.108]

Уже на ранней стадии исследований неоднократно ставилась задача выделения из нефтяных фракций индивидуальных нафтеновых кислот. Ближе всех к решению этой задачи подошел Марковников [28]. При перегонке метиловых эфиров, приготовленных из очищенных нафтеновых кислот бакинских нефтей, он выделил фракцию с температурой кипения 160-165 °С состава С8Н14О2, которая дала при омылении кислоту С7Н12О2 с температурой кипения 213-214 °С. Кислота была превращена в амид I ( . пл. 121-120°С), затем в амин П по Гофману этот амин оказался тождественным с амином, полученным автором из вторичного нитросоединения П1-продукта нитрования метилциклопентана [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология