Альдоза, восстановление определение

Восстановление полисахарида боргидридом натрия [1] превращает остаток восстанавливающей концевой альдозы в остаток полиола, который при последующем периодатном окислении дает 1 мол. экв. формальдегида в том случае, если углеводная цепь связана с гидроксильными группами при С-2, С-5 или С-6 полиола, или 2 мол. экв. формальдегида,, если в связи участвуют гидроксилы при С-З или С-4 полиола. Метод определения восстанавливающих концевых групп [2] (ср. [3]), включающий восстановление, периодатное окисление и колориметрическое определение формальдегида реакцией с хромотроповой кислотой, был применен к олигосахаридам и полисахаридам. [c.398]

Вследствие хорошей окисляемости монозы легко восстанавливают гидраты окисей и окиси металлов из аммиачного раствора окиси серебра выделяется Ag в виде серебряного зеркала, Си (0Н)2 в щелочном растворе дает СпаО, гидрат окиси висмута—металлический висмут. На восстановлении меди из Си (0Н)2 основаны некоторые способы количественного определения моноз. Первой стадией окисления альдоз и здесь являются гексоновые кислоты при избытке окислителя происходит разрыв углеродного скелета. [c.156]

Описан метод разрушения аномерного центра альдоз путем превращения альдегидной группы (аномерного центра альдоз) в карбоксильную действием щелочного раствора брома или иода [202]. Этот центр можно разрушить также путем восстановления альдозы боргидридом натрия с образованием полиола [203]. Таким образом, в настоящее время имеются прекрасные методы определения углеводов в сложных смесях, основанные на предварительном фракционировании сахаров на классы с последующим количественным газохроматографическим определением. [c.251]

Восстановление потенциальной альдегидной группы альдоз приводит к образованию многоатомных спиртов — альдитов [57] так, из й-глюкозы (55) образуется й-глюцит (56). Некоторые альдиты являются лгезо-соединениями, иногда один и тот же альдит может образоваться из двух различных альдоз. Например, как й-глюкоза (55), так и -гулоза (57) превращаются в Д-глюцит, который можно назвать и -гулитом (термин употребляется реже). Такая конфигурационная взаимосвязь между альдитами была использована Фишером для определения стереохимии глюкозы и других моносахаридов (см. разд. 26.1.2). Кетозы, например й-фруктоза (58), при восстановлении дают смесь альдитов. Так, соединение (58) превращается в смесь й-глюцита (56) и Д-ман-нита (59) (59) образуется также из Д-маннозы (60) (схема 19). [c.147]

Приведенные выше экспериментальные данные с полной определенностью показывают, что исследованные нами сахара в щелочном растворе, данге весьма слабом, при полном отсутствии кислорода, при обыкновенной температуре и в присутствии платиновой черни как катализатора претерпевают окислительно-восстановительное превращение. При этом продуктами превращения прореагировавшего сахара, в количествах, близких к теоретическим, являются кислота с тем же числом атомов углерода, восстановленный спирт и свободный водород. В большинстве слз чаев сумма восстановленного сахара и выделившегося водорода эквивалентна образовавшейся кислоте. С фруктозой были выделены метиловый спирт и муравьиная кислота, ио арабоновая кислота и арабит но могли быть выделены. В опыте с альдозами никаких указаний па расщепление молекулы углевода в условиях опыта не было получено. Принимая во внимание, что в условиях опыта сахара подвергались очень мягкому воздействию и количественный учет продуктов реакции дал числа, близко соответствующие количеству прореагировавшего сахара, мы с полным основанием можем утверждать, что первым этапом распада альдоз является окислительновосстановительная реакция в направлении дисмутации или канницца-ровой реакции. [c.334]

Данная работа, дающая точное решение этой задачи, показывает, что приближенное решение Лоса, Симпсона и Визнера [22], в основном приводит к правильным результатам. Она важна для изучения восстановления некоторых альдоз. Корыта показал [23], как можно применить вычисления кипетических токов для определения координационных чисел комплексов, непосредственно разряжающихся на электроде. [c.146]

Наиболее часто типичные гликопротеины млекопитающих содержат следующие моносахариды ь-фукозу (6-дезокси-ь-га-лактоза), о-маннозу, о-галактозу, Ы-ацетил-о-глюкозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-глюкоза) и сиаловые кислоты (различные производные нейраминовой кислоты). В состав некоторых гликопротеинов входят о-глюкоза или Ы-ацетил-о-галактозамин (2-ацетамид-2-дезокси-о-галактоза). Наилучшие результаты для разделения, идентификации и количественного определения этих семи моносахаридов достигаются с помощью газожидкостной хроматографии. Существует два основных метода модификации сахаров для последующего анализа газожидкостной хроматографией альдит-ацетатный и метил гл икозид-триметил сил ильный. Первый включает водный кислый гидролиз с последующим восстановлением образующихся альдоз до соответствующих аль-дитов и их ацетилирование второй основан на применении метанолиза, приводящего к образованию метилгликозидов и метиловых эфиров сиаловых кислот, которые затем превращаются в триметилсилильные производные. [c.318]