Альдоза, восстановление

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Взаимные превращения альдоз и кетоз. Превращение альдозы в кетозу можно осуществить через озазон. Для этого озазон восстанавливают цинковой пылью и уксусно11 кислотой до о з -а м и н а, представляющего собой аминопроизводное кетозы, и затем, действуя азотистой кислотой, получают кетозу Другим способом является разложение озазона дымящей соляной кислотой до кетоальде-гида, озона, который затем превращают в кетозу путем восстановления цинковой пылью н уксусной кислотой [c.426]

Альдозы при восстановлении дают лишь один многоатомный спирт восстановление кетоз, напротив, приводит к образованию двух диастереомеров, поскольку возникает новый асимметрический атом углерода. Там, например, при восстановлении фруктозы (I) образуются два шестиатомных спирта (гексита) —сорбит (II) и маннит (III). Первый из них получается также при восстановлении глюкозы (IV), второй — при восстановлении маннозы (V). [c.100]

Концевое восстанавливающее звено в восстанавливающих олигосахаридах может быть определено путем восстановления до альднта нлн окисления до альдоновой кислоты с последующим кислотным гидролизом и идентификацией модифицированной альдозы. Лактоза при окислении бромной водой превращается в лак-тон, содержащий карбоксигруппу, гидролиз которого приводит к й-галактозе и Л-глюконовой кислоте. Следовательно, на восстанавливающем конце этого олигосахарида находится О-глюкоза. [c.204]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Озоны могут быть использованы для синтеза новых углеводов. Наиболее важной реакцией является восстановление в них амальгамой натрия более активной альдегидной группы. При этом менее активная кетогруппа остается незатронутой, чго приводит к получению кетоз. Эта реакция, вместе с синтезом озазона, представляет важный путь перехода от альдозы к изомерной ей кетозе. [c.58]

Поскольку глюконовая кислота с шестью атомами углерода содержит ОН-группы в V- и -положениях, можно ожидать, что она даст лактон в кислых условиях (разд. 31.3). Если это происходит, то обычно образуется более устойчивый у-лактон. Именно лактон и подвергается восстановлению в альдозу на последней стадии в синтезе Килиани — Фишера. [c.940]

Препаративное значение имеет восстановление - -лактонов, которое при полиокси-7-лактонах (лактонах сахарных кислот) приводит непосредственно к оксиальдегидам (альдозам). [c.326]

К.-Ф. р. разработана на основе работ Г. Килиани, изучавшего присоединение H N к. альдозам и гидролиз циангидринов (1885-89), и Э. Фишера по восстановлению альдо-нолактонов с помощью амальгамы Na (1889-95). [c.380]

Из кислоты, образующейся по реакции Килиани, например, из -глюконовой кислоты, путем лактонизации и последующего восстановления легко получается соответствующая альдоза [c.539]

Такой же осадок выпадает в присутствии альдозы при использовании реактива Бенедикта, принцип действия которого, как и реактива Фелинга, основан на восстановлении двухвалентной меди до одновалентной и осаждении СпаО. Единственное различие между этими реактивами заключается в том, что в растворе Бенедикта двухвалентная медь стабилизирована в щелочном растворе цитрат-ионом. [c.437]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

При взаимодействии озонов с амальгамой натрия в слабокислых растворах протекает селективное восстановление альдегидной группы до первичной спиртовой группы. Таким методом можно осуществлять переход от альдоз через озазоны и озоны к кетозам. [c.634]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Восстановление альдоз н кстоз обычно производят амальгамой натрия или борогпдридами ири этом происходит присоединение двух атомов водорода и образуются многоатомные спирты [c.418]

В молекулах моносахаридов имеются два вида гидроксиль -ных групп. Во-первых, это гидроксильная группа, которая свя -зана с хиральным атомом углерода, расположенным по соседству с атомом кислорода в цикле и имеющим наименьш ий порядковый номер (атом С(1) в альдозах и атом С(2> в кетозах), и, во-вторых, остальные гидроксильные группы. Первая группа является полуацетальной и обусловливает восстановительные свойства альдоз и кетоз (восстановление реагентов Фелинга и Толленса, разд. 6.2.8.2), остальные обладают свойствами спиртовых групп. [c.206]

Каталитическое восстановление углеводов можно проводить в присутствии никеля Ренея. Однако из альдоз и кетоз соответствующие полиспирты удойнее получать простым кипячением и спирте с никелем Ренея [341]. [c.69]

Исследовалась реакция электролитического восстановления альдоно-лактонов амальгамой натрия [72]. Показано влияние температуры, интенсивности перемешивания и pH раствора альдонолактонов на выход альдоз. В частности, при pH выше 7,0 процесс восстановления идет до образования спирта при pH ниже 3,0 возможен непроизводительный расход тока. [c.128]

КИЛИАНИ-ФЙШЕРА РЕАКЦИЯ (циангидриновый синтез альдоз), удлинение углеродной цепи альдоз на одно гидроксиметиленовое звено. Протекает через стадии превращения альдозы в циангидрины, гидролиза последних в а льдоновые к-ты и восстановления их лактонов, напр. [c.380]

Превращ. лактонов в альдозы осуществляют действием амальгамы Na в водных р-рах в присут. катионита (pH 3,0-3,5, т-ра < 5 °С) электролитич. восстановлением на ртутном катоде каталитич. гидрогенолизом над PtOj действием NaBH4 в водньа р-рах (pH 3-4). [c.380]

В отличие от восстановления, окисление моносахаридов может да1Ь несколько типов соединений. Наибольшее значение имеют продукты окисления альдоз, среди которых важнейшими являются кислоты, образующиеся при окислении концевых углеродных атомов моносахарида. [c.101]

Моносахариды, содержащие альдегидную группу, называются альдозами. В зависимости от числа атомов углерода в моле-куле различают триозы, тетрозы, пеитозы и гексозы. Моносахариды, содержащие кетогруппу, носят общее наименование кетозы (кетопентоза, кетогексоза и др.). При восстановлении альдоз и кетоз образуются соответствующие многоатомные спирты. Согласно номенклатуре, названия этих полиок-сисоединений образуются заменой окончания оза в названии моносахарида на <нт , например, маннит, арабит и др. [c.31]

Ф. дает общие р-ции на кетозы, проявляет восстанавливающие св-ва, офазует ряд характерных производных благодаря карбонильной фуппе, в частности фенилозазон (П), вдентичный фенилозазонам глюкозы и маннозы. При восстановлении карбонильной фуппы Ф. образуются сорбит и ман-нит. Ф. не устойчива в щелочах и к-тах и может полностью разрушаться в условиях кислотного гидролиза полисахаридов или гликозидов (напр., при наф. с 2 н. при 100 С в течение неск. ч), при к-ром обычные альдозы не подвергаются деструкции. [c.192]

Восстановление карбонильной группы альдозы или кетозы приводит к многоатомным спиртам, имеющим общее название альдитолы. Их названия производят от названий моносахаридов, заменяя окончание оза на ит . Если один и тот же альдитол может быть произведен из двух альдоз, то предпочтительным является название, раньше появляющееся в алфавитном порядке. [c.255]

Отсутствие некоторых альдегидных реакций. Несмотря на то, что альдозы дают многие реакции, характерные для альдегидов (образование азотистых производных, циангидринов, восстановление солей серебра и меди и др.), некоторые весьма характерные реакции на альдегидную группу у моносахаридов отсутствуют. Так, альдозы с фуксинсернистой кислотой не дают окраски, характерной для всех жирных альдегидов. Они не образуют также бисульфитных производных при действии бисульфита натрия. Отсутствуют и некоторые другие реакции. [c.30]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Восстановление карбонильной группы сахара (например, боргидри-дом натрия) приводит к образованию сахарного спирта, например рибита (разд. А.6) или сорбита [он получается при восстановлении глюкозы уравнение (11-8)]. Альдегидные группы альдоз могут окислять- [c.111]

Гомологизация позволяет увеличить углеродную цепь молекулы на два. три и более атома углерода (двухуглеродная, трехуглеродная и т. д.). Примером двухуглеродном гомологизации в ряду сахаров может служить реакция КОЧЕТКОВА — ДМИТРИЕВА—превращение альдоз в тракс-2,3-дегидро-2,3-дезокси-альдоновые кислоты (по реакции КНЁВЕНАГЕЛЯ или ВИТТИГА) с последующим гидроксилированием и восстановлением [c.133]

Задача 33.5. Альдегиды легче восстанавливаются, чем кетоны. Учитывая это, укажите, какие соединения получатся при восстановлении глюкозона цинком и уксусной кислотой. Напишите последовательность реакций, прн помощи которых альдозу можно ире-вратить в 2-кетозу. [c.938]

В 1886 г. Генрих Килиани (Высшая техническая школа в Мюнхене) показал, что альдозу можно превратить в две глюкоиовые кислоты, содержащие на один атом углерода больше, путем присоединения H N и гидролиза образующихся циангидринов. В 1890 г. Фишер сообщил, что восстановление глк,коновой кислоты (в форме лактона, разд. 31.3) можно направить так, что будет образовываться соответствующая альдоза. [c.939]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной фуппы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-маннига из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона. [c.331]

При восстановлении лактонов альдоновых кислот до альдоз необходимо тщательно контролировать условия реакции, чтобы исключить перевосстановление до альдата, В оригинальной [c.139]

Восстановление потенциальной альдегидной группы альдоз приводит к образованию многоатомных спиртов — альдитов [57] так, из й-глюкозы (55) образуется й-глюцит (56). Некоторые альдиты являются лгезо-соединениями, иногда один и тот же альдит может образоваться из двух различных альдоз. Например, как й-глюкоза (55), так и -гулоза (57) превращаются в Д-глюцит, который можно назвать и -гулитом (термин употребляется реже). Такая конфигурационная взаимосвязь между альдитами была использована Фишером для определения стереохимии глюкозы и других моносахаридов (см. разд. 26.1.2). Кетозы, например й-фруктоза (58), при восстановлении дают смесь альдитов. Так, соединение (58) превращается в смесь й-глюцита (56) и Д-ман-нита (59) (59) образуется также из Д-маннозы (60) (схема 19). [c.147]

В лабораторных условиях для восстановления альдоз до аль-дитов наиболее широко применяют борогидрид натрия (этот метод в настоящее время вытесняет классический метод восстановления с помощью амальгамы натрия). Восстановление происходит очень быстро за исключением случая, когда альдоза содержит в поло жении 3 заместитель, затрудняющий подход этого реагента [58] Главным препятствием для использования борогидрида натрия яв ляется необходимость последующего з даления неорганических со единений, что иногда затрудняет обработку реакционной смеси Напротив, при успешно протекающем восстановлении альдоз [c.147]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология