Пропилендиамин оний

Из табл. 10.1 видно, что этилендиаминовые и пропилендиамино-вые соединения платины (IV) проявляют более сильные кислотные свойства, чем аммиачные. Гринберг связывал это с различной деформацией лигандов под действием центрального иона. Он сам отмечал, что название данного фактора условное. [c.262]

Для получения -пропилендиамина мы все пользовались прекрасным способом, предложенным Марквальдом [4], согласно которому рацемат пропилендиамина или основание, уже достаточно богатое -диамином, переводится в /-битартрат -пропилендиамин-/-битартрат очищается многократной перекристаллизацией. При употреблении в качестве исходного материала некристаллизующегося, сиропообразного остатка от приготовления /-основания, состоящего главным образом из -битартрата -основания, правда, не очень чистого, целесообразно поступать следующим образом сиропообразный битартрат освобождается от винной кислоты путем прибавления хлористого калия, фильтрат от выделившегося винного камня выпаривается до малого объема и выделяется свободное основание действием едкого кали. Последнее показывает в одном из опытов, после тщательного высушивания и перегонки над натрием, угол вращения + 20,44° (/ = 100 мм). Неочищенное основание (1 мол.) осаждалось винной кислотой (2 мол.), полученный битартрат перекристаллизовывался пять раз из горячей воды , свободное основание выделялось вышеуказанным способом (с помощью хлористого калия и едкого кали). После двукратной перегонки над натрием оно кипело при температуре 120,5 и обладало следующими константами [c.513]

Деактиваторы металлов, взаимодействуя с ионами металлов и образуя с ними растворимые комплексные соединения, выводят из сферы действия основную часть катализатора. При этом гетерогенный катализ окисления ювенильными поверхностями металлов не подавляется деактиваторами металлов. К де= активаторам металлов относятся салицилидены, аминофенолы и др. С антиокислительными присадками они ооразуют ШнёрпГ-ческие пары [206]. Эффективность деактиваторов металла при окислении в присутствии медной пластинки при 100 °С приведена в табл. 6.7. За рубежом для реактивных топлив разрешен к применению К,Ы -дисалицилиден-1,2-пропилендиамин (см. табл. 6.4), но добавление его не является обязательным. [c.197]

Было найдено, что пропилендиамин наиболее пригоден для цветных реакций. Хотя окраска менее устойчива, чем с диэтиламином, она появляется быстро и практически не изменяется [c.60]

В качестве аминов могут быть использованы а,а -дипири-дил(Ыру), этилендиамин, пропилендиамин, диэтилентетрамин, триэтилентетрамин, глиоксим и др. Замещение цианидных лигандов аминными ослабляет Со—Н-связь [42—46]. Пайнджер описал реакцию таких растворов с водородом [42] и катализируемый этими растворами обмен водорода с тяжелой водой [43]. Он также выделил некоторые аминные комплексы [44]. Уимор [45] нашел, что эти системы — более активные катализаторы гидрирования активированных олефинов, чем НСо(СМ)е , и продемонстрировал это на примере системы кобальт -1- 2 дипиридил Ц- различные количества цианида. Данные спектроскопии указывают на то, что в смеси присутствуют такие продукты, как [c.19]

Вопросам конформации хелатных комплексов посвящен недавно опубликованный обзор [6]. В данном разделе будут рассматриваться только те вопросы, которые важны с точки зрения соотношений между спектральными свойствами и конфигурацией оптически активных комплексов. Вследствие вспученной формы зтилендиами-нового хелатного кольца образуются энантиомерные формы к и к, известные [95] уже много лет. Кори и Бэйлар [96] показали, что три вспученных этилендиаминовых кольца могут комбинироваться в комплексе различными способами такие комбинации получили обозначение ккк, ккк, кк к и к к к. В случае О-конфигурации комплекса более благоприятна структура ккк, а для Ь-конфигурации — к к к. Кроме того, было показано, что если использовать в качестве лигандов оптически активные диамины, то они могут определять наиболее выгодную конфигурацию центрального иона металла вследствие наличия у хелатных колец экваториальных заместителей. Например, (+)-пропилендиамин образует комплексы типа О- [М(+рп)дР , но не Ь-[М(+рп)з] Этот эффект имеет термодинамическую, а не кинетическую природу. Очень полезными оказались работы по определению конфигурации комплексов металлов на основе известной абсолютной конфигурации асимметрических диаминовых лигандов [17, 96, 97 ], поскольку такой метод не зависит от каких-либо спектроскопических предположений. [c.189]

Гептабромородиаты А4[КЬВг7] [54]. Этому типу солей отвечают соединения с различными органическими основаниями этилендиамином, пропилендиамином и пиридином. Они представляют собой темно-красные вещества. Этилендиаминовые соединения кристаллизуются в виде блестящих призм, трудно растворимых в холодной воде. [c.40]

И лиганды 8-2-аминопропанол и з-г з-эфедрин (СвН5СН(ОН)СН(СНз)ЫН(СНз)) с отношением металл-лиганд 1 2 [68]. Авторы наблюдали три полосы со знаками +, —, +, причем спектр КД в случае комплекса с эфедрином был значительно интенсивнее, чем спектр соединения с 2-аминопропанолом. Молекулы воды, занимая положения 5 и 6, стабилизировали бы б-конформацию для обоих лигандов. В комплексе с эфедрином при этой конформации азот координируется стереоспецифически в к-конфигурации, и это, как полагают авторы, является причиной значительно больших эффектов Коттона, наблюдаемых в этом комплексе. К сожалению, какие соединения присутствуют в растворе, точно установлено не было. Даже хелатные соединения этих лигандов не очень устойчивы, а поскольку было использовано только одно соотношение металл—лиганд (1 2) и раствор был щелочным, не исключена возможность присутствия в растворе полиядерных комплексов с (х-гидроксо-мости-ками. Представляется очень неразумным публиковать спектры КД для подобных систем, предварительно тщательно не исследовав равновесие, существующее в растворе. Джиллард опу.бликовал также спектры КД водного раствора, содержащего медь(П) и /-пропилендиамин [66]. И в этом случае точный состав молекул в растворе не был известен. Две положительные полосы КД, наблюдаемые в области (1— -полосы поглощения, обусловлены главным образом конформациями хелатных колец. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология