Модель Гайтлера—Лондона

Парамагнитные свойства соединений урана, в которых он имеет степень окисления +3, +4 и +5, зависят от числа электронов на 5/ - и 6 -уровнях. Однако энергии связи 5/- 6 -электронов для атомов урана очень близки (рис. 7.1) и электронная конфигурация может изменяться при переходе от соединения к соединению, даже если степень окисления урана сохраняется [47]. Кроме того, в атоме урана 5/-электроны вообще связаны довольно слабо, так что эти электроны значительно чувствительнее к внешним воздействиям, чем, скажем, 4/-электроны лантаноидов. В физике твердого тела для рассмотрения электронной структуры применяют два подхода в одном из них (зонная модель) валентные электроны считаются обобществленными (коллективизированными), во втором, напротив, локализованными (модель Гайтлера—Лондона). Формальным критерием применения одной из этих двух моделей к переходным металлам является величина критического расстояния между атомами 14 2И [c.211]

В работе [454] было показано, что специфика этих подходов состоит в различной степени учета й— -электронных взаимодействий. Положительные черты обоих подходов можно объединить в модели, предложенной Самсоновым [451] и основанной на представлениях конфигурационной локализации валентных электронов в /-металлах (конфигурационная модель вещества — КМВ), В отличие от представлений зонной теории КМВ допускает частичное сохранение схемы Хунда на атомных узлах, чем обеспечивается корректный учет внутриатомных взаимодействий. Одновременно флуктуации конфигураций обусловливают зонный характер энергетического спектра металла, т. е. наделяют межатомную связь металлическими чертами, которые неспособна адекватно отразить модель Гайтлера—Лондона. [c.22]

Теоретическое рассмотрение этих взаимодействий подробно рассмотрено в ряде фундаментальных работ Румпфа [31—33] в модели, которая соответствует процессу формирования гранул из частиц порошка сферической формы. Основываясь на квантово-механической теории молекулярных сил Лондона—Гайтлера, можно рассчитать силы притяжения Ван-дер-Ваальса F в Н) для двух плоских плит площадью 5пл, находящихся на расстоянии X [c.31]

В методе молекулярных орбиталей как атом, так и молекулу рассматривают как целое в отличие от теории Гайтлера и Лондона [3], в которой подчеркивается, что молекула Но образована двумя атомами Н, и предлагается наглядная модель взаимодей- [c.11]

Спаривание спинов, таким образом, оказывается лишь своего рода мнемоническим правилом или, по выражению Ван Флека, синдикатором образования химической связи в рамках модели Гайтлера — Лондона, но не объяснением природы этого явления. [c.158]

В отличие от упомянутых выше работ Ито, Оно и Котани [2194] выполнили квантовомеханический расчет полной энергии связи в молекуле СНд для основного электронного состояния. Используя метод, названный ими обобщенным методом Гайтлера—Лондона (ОГЛ), Ито, Оно и Котани [2194] рассчитали полную энергию связи в молекуле СНд для углов р между связью С — Ни осью симметрии, равных 45 54,7 60 70,5 80 и 90°. Соответствующие значения углов между связями С — Н равны 75, 90° (прямоугольная модель), 97, 109°,5 (тетраэдрическая модель), 117 и 120° (плоская модель). На основании найденной зависимости энергии связи в СНд от угла между связями авторы [2194] сделали вывод, что наиболее устойчивой формой молекулы СНд является пирамидальная с углом между связями С — Н, равным 117°, В своих расчетах Ито, Оно и Котани [2194], так же как Пенни и [c.616]

Количественные теории анизотропии были предложены Полингом [776] и Лондоном [602]. В модели Полинга многоядерная молекула рассматривается как сверхпроводящая электрическая цепочка. Лондон разработал квантовомеханический подход, соответствующий блоховскому приближению для случая сильной связи в теории металлов. Обе теории находятся в удовлетворительном согласии с экспериментом, что объясняется, по мнению Лондона, преобладающим влиянием геометрических факторов. Как та, так и другая теория не учитывает кулоновского взаимодействия электронов, если только его нельзя описать с помощью поля Хартри. Брукс [134], который модифицировал эти теории, включив ионные члены, пришел к выводу, что для ароматических молекул приближение Хунда — Мулликена имеет преимущество перед теорией Гайтлера — Лондона. Это означает, что для расчета анизотропии следует предполагать, что резонирующая двойная связь носит не только, ковалентный, но и частично ионный характер того же порядка величины. [c.93]

Типичным представителем окисла, который служит простым примером для анализа различных механизмов обменного взаимодействия, является МпО. В этих соединениях магнитные ионы не будут ближайшими соседями, они разделены анионами. Поэтому прямой обмен Гайтлера — Лондона исключен, и тем не менее магнитное упорядочение существует. Это указывает, что в обменной связи существенную роль играют электроны немагнитного иона. Взаимодействие такого типа принято называть сверхобменом. Первое детальное исследование сверхобменного взаимодействия в модели Крамера [136] принадлежит Андерсону [137] (механизм Крамера-Андерсона), который в последующем выполнил ряд фундаментальных работ в этой области. Не останавливаясь на количественной стороне расчетов [138] различных механизмов сверхобмена, обсудим [138] качественные их аспекты. [c.91]

Важность этого представления для теории химической связи трудно переоценить. Не случайно поэтому, немецкие ученые В. Гайтлер и Ф. ЛондОн свою известную статью 1927 г. Взаимодействие нейтральных атомов и гомеополярная связь с точки зрения квантовой механики , с которой берет начало современная квантовая химия, начали словами Взаимодействие между нейтральными атомами до сих пор представляло большие трудности для теоретического рассмотрения. Развитие квантовой механики дало для разработки этой проблемы совершенно новую точку зрения прежде всего в новой модели распределение заряда полностью отлично от модели Бора, что уже влечет за собой совершенно новое соотношение сил (Кгаиезр1е1) между нейтральными атомами . [c.142]

В модели ЛЭПС также предполагается линейная геометрия переходного комплекса. В основе модели ЛЭПС лежит подход, развитый Гайтлером и Лондоном для молекулы На. Уравнение для потенциальной энергии трехатомной системы имеет вид [69] [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология