Обмен прямой

Метод площадей применяется в том случае, когда сигналы различных форм комплексов не усредняются (медленный обмен). Прямую инфор.мацию о составе комплексов, о равновесиях комплексообразования при исследовании протонного резонанса получают непосредственно по перераспределению площадей сигналов [c.318]

ИВ. Обмен колебательной энергией. Рассмотрим лобовое столкновение. атома с молекулой, когда центры всех трех частиц находятся на одной прямой. Схематически такое столкновение показано на рис. VII.10. [c.151]

Влияние степени декатионирования и деалюминирования морденита на каталитическую активность в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. Декатионированные формы морденитов можно получить прямым обменом на протон или через аммонийную форму. Прямой обмен ионов натрия на протоны происходит в процессе обработки морденита сильной неорганической кислотой одновременно удаляются ионы алюминия. Второй путь получения декатионированной формы - обработка водными растворами аммонийных солей. [c.61]

Независимо от того, каков тип взаимодействия (прямое или непрямое), наиболее вероятно соударение со слабым обменом энергией (порядка кТ), в результате чего и получается слабосвязанный комплекс, который, конечно, может и диссоциировать, однако при последующих соударениях в среднем происходит упрочение связи. Комплекс можно считать сильно связанным тогда, когда энергия связи (Е — Е) становится порядка нескольких кТ. (Пока (Е — Е) Е сечения обмена меняются слабо и поэтому вблизи Е к[ и все можно рассчитывать [c.86]

Ячеечная модель с застойными зонами. Структурная схема ячеечной модели с застойными зонами при неравных скоростях обмена в противоположных направлениях представлена в табл. 4.2. Объем i-й ячейки представляется в виде суммы двух объемов объема проточной зоны V . и объема застойной зоны Xf — концентрация в проточной части ячейки — концентрация в застойной части i-й ячейки. Между зонами происходит обмен веществом, характер которого может быть различным. Наиболее вероятными видами обмена могут быть конвективный, диффузионный, а также виды обмена типа адсорбции, химической реакции и т. п. Исходя из принципа аддитивности, общий обменный поток за счет действия отдельных видов обмена выражается соотношением q=kiX—к у, где к , к — суммарные коэффициенты обмена в прямом и обратном направлении. Уравнения материального баланса индикатора для -й ячейки имеют вид [16] [c.231]

Использование изложенной методики позволило установить зависимость статической удерживающей способности от гидродинамических режимов в аппарате и проследить экстремальный характер этой зависимости [И, 14]. Зависимости были получены путем вычитания величины динамической удерживающей способности, определенной как методом отсечки , так и прямым методом из значений полной удерживающей способности, рассчитанных по кривым отклика системы на индикаторное возмущение. Возрастание с увеличением нагрузок по обеим фазам до точки экстремума (лежащей в районе точки подвисания v lv =0,85) объясняется возрастанием активной поверхности насадки по мере увеличения нагрузок по газу и жидкости. Дальнейшее увеличение нагрузок, переводящее систему в более интенсивный гидродинамический режим (Уг/у нв > 0,85), приводит к развитию турбулентности потоков, вовлечению жидкости в застойных зонах в турбулентный обмен и, как следствие, к уменьшению статической удерживающей способности. В режиме развитой турбулентности возникновение застойных зон в насадке маловероятно. Статическая, а также динамическая удерживающая способности, определяемые методом отсечки и прямым методом, в этом режиме принимают примерно одинаковые значения по обоим методам. [c.361]

Прямой обмен теплом [c.360]

Точки — результаты расчета уровневых коэффициентов скорости обменных реакций прямые построены методом наименьших квадратов — О + N5 (у>) N0 + Ы, а = 0,50 2 - О + Н, ( <) - ОН + Н, а = 0,31 3 - N + О ( N0 + О, а = 0,24 [c.101]

Обработка табака и каучука-сырца. Два вида тропических сельскохозяйственных технических культур — табак и каучук — обязательно должны пройти дегидратацию. Каучук-сырец проходит многократную сушку. Табак во время сушки подвергается управляемой обработке, при которой в табачном листе происходят обменные процессы. В обоих случаях можно использовать горячий воздух, однако все более широкое распространение начинает находить процесс прямой сушки продуктами сгорания, что позволяет регулировать и значительно ускорять процесс сушки. [c.343]

Если разность температур и величина подогрева постоянны, а площадь тенло-обменной поверхности, отнесенная к единице проходного сечения для газа, прямо пропорциональна длине газового канала, то [c.220]

Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

Внешнее функционирование можно представить в кибернетических понятиях с прямой и обратной связями системы со средой или описать как действенный обмен веществ, энергии, информации 40 [c.40]

Из рис. (П1.2) следует, что константа ионного обмена равна тангенсу угла наклона прямой, изображающей изотерму ионного обмена, к оси абсцисс. Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с теми или иными ионами из раствора, т. е. выражает преимущественную сорбцию одного из двух обменивающихся ионов. Поэтому константа ионного обмена может быть названа коэффициентом селективности. Таким образом, если обменивается ион А+ из твердой фазы на ион В+ из 102 [c.102]

До сих пор круг изучаемых вопросов ограничивался термодинамическими системами, не вступающими в прямой обмен веществом с окружающей средой. Это — довольно идеализированные системы, поскольку на практике обычно объекты обмениваются с окружающей средой как энергией, так и веществом. Особенно часто сталкиваются с такими системами в промышленности, например, в случаях использования теплообменников, экстракционных, ректификационных, сорбционных, сушильных, 62 [c.62]

Вычисление энергии активации диффузий при различных ее механизмах показывает, что эта энергия при прямом обмене значительно выше, чем при дислоцировании в междуузлие, а последняя больше, чем при переходе на поверхность. Например, энергия активации самодиффузии меди при прямом обмене составляет 16 750, при дислоцировании — 9630, при образовании и диффузии [c.208]

Кроме прямого синтеза НР и НС1 получают при нагревании по обменным реакциям [c.340]

Пример 6. Выяснить, будут ли в прямом направлении протекать следующие обменные (ионные) реакцни [c.222]

Анионный обмен осуществляется путем прямого замещения в решетке минералов ионов О - ОН и р- другими анионами, находящимися в растворе. [c.280]

Водородный обмен и миграция двойной связи, происходящие при гетерогенном каталитическом гидрировании, предполагают, что реакция не обязательно идет как прямое присоединение двух атомов водорода по двойной связи исходного соединения. Следовательно, этот метод не может служить для региоселективного или стереоспецифического присоединения Ог к двойным или тройным связям. Однако такое присоединение можно провести (сын-процесс) с помощью гомогенного катали- [c.184]

Уравнение (И. 28) является уравнением прямой, проходящей через начало координат. Однако отсутствие известной величины обменной емкости т лишает возможности использовать это уравнение в таком виде. Для определения величины Шоо из экспериментальных данных [c.87]

Прочность связи иона с его окружением в мембране оказьшает прямо противоположное влияние на юзнстанту обмена и на величину подвижности. Если из двух участвующих в обмене ионов и первый связан прочнее, чем второй, то константа обмена Мл—будет больше единицы, но подвижность М1" меньше, чем М. Так, например, константа обмена иона Ыа+ на ион К+ для типичного К+-селективного стекла и сост.авляет примерно 100, а фактический коэффициент селективности не превышает 10, т. е. подвижность ионов К+ в мембране н 10 раз меньше подвижности ионов N3+. [c.177]

Более высокомолекулярные парафины, d-3-метилгендекан подвергался рацемизации и водородному обмену в присутствии смеси серной в дейтеросерной кислот [25J. У каждой рацемированной молекулы были заменены дейтерием практически все атомы водорода. Вероятно, происходила также, и структурная изомеризация, хотя прямых доказательств нет. [c.37]

Таким образом, реакции нейтрализации, в которых участвуют слабые кислоты или основания, — обратимы, т. е. могут протекать не только в прямом, но и в обратном направлении. Это означает, что при рас-гворении в воде соли, в состав которой входит анион слабой кислоты или катион слабого основания, протекает процесс гидролиза —обменное взаимодействие соли с водой, в результате которого образуется слабая кислота или слабое основание. [c.148]

Его называют путем сверхобмена с участием мостиковых ацетатных групп. Оценки величины вклада прямого обменного взаимодействия, которое включает непосредственное перекрывание двух орбиталей атомов меди, весьма противоречивы. [c.151]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90° относительно другой, очевидно, означает разрыв я-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной мо,пекуле, оно было бы связана с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис—трдкс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40—60 ккал выше энергии основного состояния. [c.130]

Интенсификация процессов, для которых решающее значение имеет тепло- и (или) массообмен, часто связана с увеличением коэффициентов обмена в нестационарных условиях, когда инициируются пульсации скорости потоков с частотой, близкой к собственным частотам турбулентных пульсаций. Так, исследования гидродинамической обстановки в зернистом слое частиц показали, что свободный объем слоя состоит из двух резко отличающихся друг от друга областей — проточной, представляющей собой сливающиеся и делящиеся струи, и непроточной, расположенной в окрестности точек контакта частиц [3]. Непроточные зоны образуются вследствие отрыва потока от боковой поверхности зерна и в них находятся интенсивно вращающиеся и пульсирующие вихри. Частота пульсаций вихря (О прямо пропорциональна линейной скорости и в свободном объеме и обратно пропорциональна размеру зерна й. Если на входе в слой инициируются возмущения с частотой оз 0,5ц/й, то поток газа или жидкости значительно турбулизируется и интенсивность обмена между зонами возрастает. Это улучшает обмен между потоком в свободном объеме и наружной поверхностью частиц в слое. [c.4]

Из построения оценки (IV.53) видно, что здесь не только не используются релаксации ограничений задачи, как в разд. IV.5.7, но, наоборот, вводится дополнительное ограничение при развитии схемы теплообмена из состояния s) все холодные и горячие потоки могут обменяться теплотой только однократно. Благодаря этому дополнительному ограничению оценка становится сравнительно легко вычислимой. Кроме того, Qg, вычисленная согласно (IV.53), будет, вероятнее всего, меньше Qgniax Qo < Qsmax, т. е. она является нижней границей для максимального количества теплоты, которое может быть передано в будущем при развитии схемы теплообмена из состояния sj. Таким образом, Qg (IV.53) имеет прямо противоположное свойство Qg (IV.52) значит, Qg (IV.53) теряет свойство верхней границы, требуемое для получения точного решения на сокращенном с помощью Qg дереве вариантов (см. разд. IV.5.4). [c.168]

В качестве функционирования РИИС не предуоматриъается-прямой обмен измерительной и управляющей информацией между звеньями одного уровня иерархии (.ча исключением обмена между ЦКБ АСУ н ГК на уровне Центра), но обмен через уровень ТО в ограниченном объеме в РИИС обеспечивается, вследствие чего ее топология является радиально-узловой. [c.130]

Подобные попытки наглядного описания (в отличие от некоторых моделей, рассматриваемых ниже и сводимых к оптико-механи-ческой аналогии Гамильтона) некорректны и недопустимы квантово-волновой дуализм — это один из фундаментальных фактов, лежащих в основе квантовой механики. Таким же фундаментальным фактом является и обмен спинов, т. е. обменное взаимодействие, лежащее в основе образования гомеополярной (т. е. ковалентной) связи. Поэтому не может существовать долей того, что принципиально неделимо существует, однако, вполне определенная вероятность обнаружить валентные электроны в состоянии обменного или кулонова (ионного, гетерополярного) взаимодействия. Вот эти вероятности и трансформируют в злополучные проценты. Есть прямой метод оценки этих вероятностей — аннигиляция позитронов, — основанный на том, что время жизни позитрона до аннигиляции, или способность его к образованию позитрония (т. е. е+е аналога атома водорода), зависит от состояния электрона, с которым он взаимодействует [25, с. 40]. [c.20]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Качественно вид поверхности потенциальной энергии можно получить из приведенной формулы, пренебрегая энергией кулонов-ского взаимодействия и рассматривая обменные интегралы как монотонно убывающие функции соответствующих межатомных расстояний. Исследование зависимости U от угла между Гдв и Гво показывает, что минимум энергии соответствует линейной конфигурации трех атомов. Поверхность в координатах U —Гав — вс имеет вид двух долин, сходящихся вместе с образованием перевала (см. рис. 12). Точка перевала соответствует положению атомов иа верщине потенциального ба зьера. Эти особенности поверхности потенциальной энергии системы трех атомов сохраняются и при более точном расчете взаимодействия, основанном на использовании лучших приближений для электронной функции. Такие прямые расчеты, однако, возможны пока только для простейших систем из трех атомов, да и в этом случае они чрезвычайно трудоемки. В общем случае задача прямого теоретического расчета поверхности потенциальной энергии и энергии активации пока неразрешима. В связи с этим был предложен ряд полуэмпирических методов такого расчета. [c.76]

Многие соехгиисния фтора получают не прямым фторированием, а обменом хлора на фтор при действии неорг анических фторидов [c.190]

Проводя измерения спектров через определенные промежутки времени, можно построить зависимость изменения концентрации компонентов от времени и использовать эту зависимость для исследования кинетики и механизма реакций. Если обнаруживается сигнал промежуточного продукта реакции, можно установить его строение, скорость образования и распада, получить прямые сведения о лимитирующей стадии реакции. Случай, промежуточный между медленным и быстрым обменом,. может быть представлен набором спектров, соотве1ствую-щих переходу от медлеЕПюго обмен ) к быстрому или наоборот. Ускорение обмена приводит к уширению, сближению и постепенном) слиянию полос (рис. 6.52). [c.319]

Относительную скорость ионообмена 1 в процентах рассчитывают на основе выходной кривой. Если бы ионный обмен протекал мгновенно (2 = 100%), то объем раствора 1 0, пропущенного через колонку до проскока , был бы равен объему соответствующему полному насыщению ионита. Выходная кривая для такого случая имела бы вид представленной на рис. 52 прямой СЪ. Но так как процесс обмена происходит в течение некоторого времени, то Уо < Уп- Чем медленнее происходит ионный обмен, тем больше разница и тем меньше относительная [c.171]

Помимо прямого соединения металла с серой и реакции нейтрализации, многие сульфиды (малорастворимые) могут быть получены обменным разложением в растворе солей соответствующего металла с HjS или (NH4)jS. Часто применяемый в лабораториях раствор последней соли готовят обычно, насыщая сероводородом раствор NH4OH (что дает NH4SH) и смешивая затем полученную жидкость с равным объемом NH4OH. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология