Гайтлер

Лишь существенное перекрывание атомных орбиталей обеспечивает большое и отрицательное значение обменного интеграла и связывающий характер основного (синглетного) состояния молекулы Н2 в методе Гайтлера — Лондона. [c.150]

Поскольку точное решение уравнения Шредингера для более сложных молекул, чем Нг, невозможно, возникли различные приближенные методы расчета волновой функции, а следовательно, распределения электронной плотности в молекуле. Наиболее широкое распространение получили два подхода теория валентных связен (ВС) и теория молекулярных связей орбиталей (МО). В развитии первой теории особая заслуга принадлежит Гайтлеру и Лондону, Слетеру и Полингу, в развитии второй теории — Малликену и Хунду. [c.46]

Далее мы вернемся к этим функциям, а сейчас обратимся к энергетическим характеристикам молекулы водорода, получаемым в методе Гайтлера— Лондона. [c.145]

Эти функции, однако, не учитывают электронных спинов. Ко времени написания статьи Гайтлера и [c.144]

Так как в рассматриваемом варианте метода Гайтлера — Лондона ион ные члены не,учитываются (т. е. разные электроны постоянно находятся на разных орбиталях), то и интегралов типа [c.148]

Сотрудником Института-Гайтлеру стать не довелось, но общение с Бором, Гейзенбергом И в особенности с О. Клейном, не прошло бесследно— вопросы квантовой теории все более интересовали его. Там (в Копенгагене — И. Д.) я начал одну статью, в дополнение к своим работам по физической химии, которая называлась Свободный пробег молекул и квантование молекулярных движений . Это исследование было посвящено изучению движения частиц с помощью уравнения Шредингера. [c.155]

Оставим на минуту математические формулы и физические рассуждения и обратимся к интересным воспоминаниям В. Гайтлера, посвященным истории создания его, совместной с Ф. Лондоном, работы. [c.151]

В числе интервьюируемых был и Гайтлер (Ф. Лондон к то му времени уже умер). Приведем небольшой фрагмент из его интервью (1963 г.). [c.152]

Кроме того, Гайтлер был хорошо знаком с теорией атома Бора и Зоммерфельда, которая, судя по неко- [c.154]

Я приехал в Копенгаген, — вспоминал в 1963 г. Гайтлер. — Зоммерфельд устроил так, что я попал к Бьерруму, который занимался проблемой, до некоторой степени сходной с темой моей диссертации, и я должен был работать вместе с ним. Но, разумеется, я заходил в Институт Бора . [c.155]

Основоположники метода валентных связей (ВС) Гайтлер и Лондон составили МО молекулы водорода следующим образом. Сначала в нулевом приближении молекула упрощенно рассматривается как совокупность невзаимодействующих атомов, а потому характеризуется молекулярной волновой функцией [c.29]

Завершая разговор о работе Гайтлера и Лондона, следует остановиться на одном недоразумении, свя- занном с обсуждаемым здесь кругом вопросов. [c.157]

После объяснения на основе квантовой механики природы химической связи в молекуле водорода были предприняты многочисленные попытки, с одной стороны, улучшить метод Гайтлера — Лондона, а с другой,— распространить его на другие, более сложные молекулы, что привело в итоге к созданию метода валентных связей ВС), [c.158]

Как было показано Гайтлером и Румером, число линейно-независимых многоэлектронных спиновых функций 0и, полученных методом спиновых спарива йий п валентных орбиталей, составляет [c.162]

Гайтлер В. Элементарная квантовая механика. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1948. [c.611]

Теория молекулярных орбит. Невозможность достаточно полного описания свойств комплексов на основе теории валентных связей и теории кристаллического поля в значительной степени проистекает из-за того, что обе они исходят из абстрактного предположения о природе связи в комплексах (чисто ковалентная двухэлектронная связь типа ГайТлера—Лондона в теории валентных связей или чисто ионная связь в теории кристаллического поля). С другой стороны, в теории кристаллического поля адденды рассматривали, не принимая во внимание их электронную структуру. [c.258]

Как указывалось выше, насыщаемость — наиболее характерная черта сил химического взаимодействия. Поэтому уже в первой работе В. Гайтлер и Ф. Лондон показали, что, в частности, атом гелия не способен к образованию связи с другими атомами. [c.474]

Гайтлер В. Элементарная квантовая механика. ИЛ, 1948. [c.301]

Функция Ф для двухатомной системы при принятых условиях полностью определена и никак не приспособлена к тому, чтобы быть в какой бы то ни было степени оптимальной для уравнения Шредингера этой системы. Легко заметить, что Ф совпадает с функцией, примененной Гайтлером и Лондоном в их первой работе по Иг. [c.67]

Отсутствие обоснованности постоянства значения р побудило Сато вернуться к анализу более точного выражения решения задачи Гайтлера — Лондона для молекулы водорода, согласно которому [c.129]

В задаче Гайтлера — Лондона было показано, что и = А + а кулоновская энергия а — обменная энер- [c.137]

Изложенные рассуждения о валентности и ковалентной связи Дж. Слейтер и Л. Полинг обобщили на случай многоэлектронных атомов. Поэтому метод валентных схем иногда называют также методом Гайтлера—Лондона—Слейтера—Полинга. В основе его лежат дне основные идеи I) электроны с антипа-раллельной ориентацией спинов, принадлежащие двум разным атомам А та В, спариваются с образованием двухцентровой двухэлектронной ковалентной связи 2) все химические связи в молекуле могут быть представлены в конечном счете как некоторые комбинации двухцентровых, а потому локализованных двухэлектронных связей. [c.38]

Если ионные члены волновой функции опустить совсем, то она примет вид (6), т. е. превратится в приближение Гайтлера—Лондона. [c.41]

Можно видеть, что вторая молекулярная орбиталь Тп = фа— 1 г при пренебрежении ионными состояниями приводит к другой функции Гайтлера- Лондона [см. (7)], отвечающей повышенной энергии молекулы, т. е. к отталкиванию атомов (отсутствию химической связи). [c.41]

Важность этого представления для теории химической связи трудно переоценить. Не случайно поэтому, немецкие ученые В. Гайтлер и Ф. ЛондОн свою известную статью 1927 г. Взаимодействие нейтральных атомов и гомеополярная связь с точки зрения квантовой механики , с которой берет начало современная квантовая химия, начали словами Взаимодействие между нейтральными атомами до сих пор представляло большие трудности для теоретического рассмотрения. Развитие квантовой механики дало для разработки этой проблемы совершенно новую точку зрения прежде всего в новой модели распределение заряда полностью отлично от модели Бора, что уже влечет за собой совершенно новое соотношение сил (Кгаиезр1е1) между нейтральными атомами . [c.142]

Рассматривая задачу об изменении энергии двух электронейтральных атомов водорода, находящихся в. основном состоянии, когда их ядра сближаются до конечного расстояния / , Гайтлер и Лондон полагали, что атомы в молекуле в какой-то мере сохраняют свок> индивидуальность и межатомное взаимодействие сле < дует рассматривать как возмущение. [c.143]

В работе Гайтлера и Лондона -в аналитическом виде были выражены только кулоновский интеграл и интеграл перекрывания, для А авторы ограничились оценкой. Впоследствии японский физик И. Сугиура вычислил интеграл Л, Но и до расчета Сугиуры было [c.146]

Вальтер Гайтлер родился в 1904 г. в Карлсруэ, учился в университетах Карлсруэ, Берлина и Мюнхена. В Мюнхене он получает степень доктора философии (1926 г.) за работу по теории растворов, в>1-полненн-ую под руководством К. Ф. Герцфельда и А. Зоммерфельда. Непосредственным научным руководителем был Герцфельд— эрудированный и разносторонний исследователь, в творчестве которого физико-химическая проблематика занимала ведущее место. В 1920-х гг. в центре внимания Герцфельда были вопросы химической термодинамики, кинетической теории газов, спектроскопии, молекулярной рефракции и коллоидной химии. [c.154]

В сотрудничестве с Герцфельдом Гайтлер выполнил теоретическую работу, посвященную изучению давления паров и теплот смешения в бинарных жидких системах по методу Ван-дер-Ваальса. Его диссертация была посвящена теории концентрированных растворов. В ней он предложил рассматривать жидкие бинарные системы неэлектролит— растворитель как пространственную решетку кубической симметрии. На осрове своей модели Гайтлер рассчитал методами статистической физики наиболее вероятное расположение молекул растворителя около молекулы растворенного вещества. Допуская, что теплота смешения ие зависит от температуры и что все парциальные моляльные теплоты примерно одинаковы, он получил уравнение состояния системы, по которому можно было определить некоторые ее свойства. Сопоставление с экспериментом показало, что теория дает вполне удовлетворительные результаты. По-видимому, исследование растворов неэлектролитов методами статистической термодинамики привело Гайтлера (не без влияния Герцфельда) к вопросу о природе химических взаимодействий в них. [c.154]

Между тем, работа у Бьеррума (изучение ионных растворов) все меньше привлекала Гайтлера. После нескольк1 х месяцев пребывания в Копенгагене он переезжает в Цюрих, к Шредингеру. Здесь, в Цюрихе произошла моя встреча с Ф. Лондоном, которая оказалась поворотной точкой в моей карьере . [c.155]

Спаривание спинов, таким образом, оказывается лишь своего рода мнемоническим правилом или, по выражению Ван Флека, синдикатором образования химической связи в рамках модели Гайтлера — Лондона, но не объяснением природы этого явления. [c.158]

Но последнее слагаемое в фигурных скобках есть не что иное, как функция Гайтлера—Лондона для основного (синглетного) состояния молекулы Нг [ср, с формулой (60) ], Первые же два слагаемых отвечают ионным структурам НаНь и Н Нь. При этом каждый ионный член входит в полную волновую функцию наравне с ковалентным (гайтлер-лондо-новским). Метод МО преувеличивает вклад ионных состояний, в силу чего энергия Е = Е Я) стремится при 7 -> оо к более высокому значению, чем 2Ец и диссоциативный предел получается неправильным. [c.191]

Теория химической связи формулировалась в ходе развития квантовой химии преимущественно в духе обобщения метода Гайтлера-Лондо- [c.70]

В структуре волновой функщш (4.33) отражена идея метода Гайтлера --Лондона о формировании химической связи между атомами путем спаривания спинов валентных электронов. [c.230]

Обратимся к противоположному предельному случаю - приближению разъединенных атомов. Будем полагать, что волновая функция Гайтлера и Лондона достаточно точно описьшает потенциальную кривую в области больших межъядерных расстояний. В случае, например, Li пару валентных электронов описьшают следующей функцией [c.257]

Поскольку общее решение уравнёния Шредингера как дифференциального уравнения второго порядка должно содержать две произвольные постоянные, Гайтлер и Лондон составили это решение в виде линейной комбинации частных решений [c.29]

На рис. XXI. 1 даны потенциальные кривые для этих термов взаимодействия двух атомов водорода, вычисленные впервые В. Гайтлером, Ф. Лондоном и И. Сигиура. Позднее был проделан квантово-химический расчет, точность которого отвечала точности спектроскопических измерений энергии диссоциации. [c.473]

Функция Гайтлера—Лондона учитыв ает корреляцию в движении электронов (их взаимное избегание) таким образом, что в ней просто отсутствуют члены, соответствующие ионным состояниям. Это. однако, не совсем правильно, ибо ионные состояния не исключены, а лишь маловероятны. На языке кван-.ТОБОЙ механики это значит, что ионные члены должны входить в формулу (21) со значительно меньшими коэффициентами, чем члены функции Гайтлера— Лондона. Поэтому метод молекулярных орбиталей, в рамках которого основное состояние молекулы На описывается формулой (21), куда все члены входят с одинаковыми коэффициентами, также не точен, ибо переоценивает вклад ионных состояний. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология