Алюминий бромистый в полимеризации этилена

Собирают прибор для полимеризации, описанный в методике А, загружают 1 л очищенного циклогекса-на (или н-гептана), 2 жмоля тетрафенилолова и продувают сухим азотом (примечание 1). Из баллона пропускают (важно См. примечание 2) этилен со скоростью 3—4 л1мин, а затем вводят с помощью шприца разбавленные растворы 5 мг четыреххлористого ванадия (или VO ls) и 4 лгмоля бромистого алюминия в циклогексане. Полимеризация начинается почти сразу с введением первой порции катализатора, и образуются белые частицы полиэтилена. Затем скорость подачи этилена в течение 3—5 мин снижают до [c.44]

Галоидные соединения алюминия. При нагревании таких ненасыщенных углеводородов, как этилен или пропилен, до 260—540° под давлениями 40 —120 аг в присутствии хлористого или бромистого алюминия происходит их полимеризация Ненасыщенные углеводороды высокого молекулярного веса можно приготовить, пропуская олефины с низким молекулярным весом при температуре ниже 300° над летучими галоидньвми соединениями, подобными хлористому алюминию. Врелгя контакта менее 100 сек. [c.668]

Бромистый алюминий нашел широкое применение в качестве катализатора в органической химии в настоящее время он приобрел промышленное значение для алкилирования ароматических углеводородов этиленом [1] и изомеризацйи нормальных углеводородов [2—4]. Кроие того, он употребляется для полимеризации оле-финов [5] и особенно удобен в некоторых случаях реакции Фриделя-Крафтса [6, 7], так как он лучше растворим в органических растворителях и более активен, чем хлористый алюминий. [c.33]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]

Вопросом полимеризации этилена в присутствии бромистого алюминия занимался в России еще в 1880 г. Густавсон. Известно что в особых условиях этилен полимеризуется в присутствии ВРз с образованием м-бутилена и н-гексилена. В свете изложенного выще получаемые олефины являются хорощим сырьем для выработки синтетических масел. На заводе в г. Лейна был разработан процесс полу чения из этилена олефинов, имеющих длинные углеродные цепи с двойной связью в конце цепи, которые полимеризовались в момент образования. Качества получаемых в результате масел приведены в табл. 51. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология