Метод стационарного состояния. Цепные реакции

Метод стационарного состояния. Цепные реакции [c.52]

Кинетические уравнения цепных реакций довольно сложны их можно вывести на основании метода стационарных состояний. [c.21]

Следует отметить специальный случай, когда процесс построения решения значительно упрош ается. Если рассматриваемый радикал не участвует в создании цепи, а просто производится и потребляется в ходе несущественных побочных реакций, то скорость горения и распределения концентраций всех других компонентов в пламени фактически не зависит от наличия этого радикала. Следовательно, структура пламени (за исключением распределения концентрации Х ) может быть полностью определена, если в описывающих пламя уравнениях положить Х = 0. После того как будет определена структура пламени величины а, Ъ и коэффициенты линейного дифференциального оператора 3) (Х ) становятся известными функциями X. При этом уравнение (100) сводится к линейному неоднородному дифференциальному уравнению с известными коэффициентами, поэтому при применении описанного выше метода решения нет необходимости на каждом шаге заново рассчитывать (нри помощи уравнений, описывающих пламя) величины и Ъ, которые остаются неизменными. В случае очень малых отклонений от стационарного состояния часто оказывается целесообразным при последовательных шагах не производить перерасчет функций 3) ж Ь даже в случае радикалов, участвующих в цепном процессе. [c.190]

Подобная проблема возникает и в связи с равновесием систем. Вообще можно сказать, что биологические системы являются стационарными системами, так как живые организмы находятся в динамическом равновесии с окружающей средой. Однако их равновесие как в открытых, так и в закрытых системах никогда не является термодинамическим, поскольку поддержание его требует непрерывного рассеяния энергии. Для промежуточных стадий в химических цепных реакциях состояние стационарности также может существовать в отсутствие термодинамического равновесия (метод Боденштейна). В то же время в закрытых биохимических системах условия стационарности часто не выполняются (даже для элементарных стадий). [c.220]

Когда по вышеуказанной схеме постулируют образование промежуточных веществ, как, например, хлористого нитрила NOg l, то кинетическая схема обрабатывается но методу стационарных состояний. Там, где только возможно, существенно проверить, что концентрация промежуточного вещества достигает стационарного уровня, который мал по сравнению с концентрацией реагирующих веществ, и что этот уровень достигается в отрезок времени, меньший по сравнению с временем полупревращения в главной реакции. Бенсон [43] изучил этот вопрос для различных комбинаций констант скоростей стадий реакции в схемах, подобных вышеприведенным, и для цепных реакций. Предположение о достижении стационарного состояния может быть проверено на основании схемы с участием хлористого нитрила, так как константы скорости и %2 могут быть вычислены для температур приблизительно от 200 до 400°, когда наблюдается каталитическое разложение. Оказывается [4П, что в случае типичных реакционных смесей максимальная концентрация хлористого нитрила составляет примерно 0,001 от концентраций реагирующих веществ она достигается в течение доли секунды по сравнению с временем полупревращения, составляющим многие секунды. [c.100]

В этом случае уравнения сложной цепной реакции могут быть обработаны по методу стационарных концентраций. Общая концентрация всех радикалов в системе представляет собой сумму (Н) + (СНз) + (С2Нз). Так как реакции продолжения цепи просто приводят к замене одного радикала другим, но не изменяют общей концентрации радикалов, можно для стационарного состояния всех радикалов приравнять сумму всех скоростей реакций инициирования сумме всех скоростей реакции обрыва. Это приводит к уравнению [c.316]

Методом компенсационной электротермографии исследована кинетика реакций окисления Hg и смеси Нз + NHg на Pt при атмосферном давлении. В системе Hg + О2 показано существование мнол ест-венности стационарных состояний активности катализатора и изотермических критических явлений. Обнаружено также существова-. ние релаксационных автоколебаний активности. Дано объяснение наблюдавшихся явлений в рамках развиваемой концепции развет-вленно-цепного поверхностного процесса. На основании исследования критических явлений в смеси Н2 + NHg показана общность активных центров в реакциях окисления Н2 и NHg на Pt. [c.237]