Поляризация, связанная с образованием новой фазы

Фазовой поляризацией называется поляризация, связанная с процессом образования новой фазы — образования кристаллического зародыша. [c.403]

ПОЛЯРИЗАЦИЯ. СВЯЗАННАЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ НОВОЙ ФАЗЫ [c.313]

Поляризация, связанная с затруднениями, возникающими при образовании новой фазы (образование металлических кристаллов, газовых пузырьков), получила название фазовой [c.347]

В стационарном состо.янии поляризация мало поляризуемых металлов обусловлена в основном ограниченной скоростью под вода реагентов (концентрационная поляризация) и явлениями, наблюдае.мыми при росте кристаллитов. Для сильно поляризуемых металлов наблюдается значительная активационная поляризация, связанная со стадией разряда ионов металла. На это.м фоне вклад, вызванный ростом новой фазы, сказывается мало. Опыт показывает, что для таких металлов значения поляризации при электрокристаллизации и при разряде ионов металла на ртутном электроде (без образования новой фазы) близки. [c.351]

Под фазовой поляризацией понимают поляризацию, связанную с процессом образования кристаллического зародыша, с процессом образования новой фазы. [c.425]

Влияние поверхностно-активных веществ на поляризацию тоже может быть вызвано рядом прич ин влиянием на строение д.э.с. (изменение -потенциала), образованием довольно прочных адсорбционных слоев на поверхности электрода, затрудняющих проникновение реагирующих частиц (см. разд. 14,3.2). Почти во всех случаях в начальной стадии процесса наблюдаются характерные пики повышенной поляризации, связанные с образованием зародышей новой фазы. [c.351]

Для образования первого кристалла на чужеродном катоде требуется значительное отклонение от равновесия, связанное с работой возникновения зародыша новой фазы. Казалось бы, что восстановление металла на поверхности уже образованных кристаллов не должно требовать дополнительной поляризации в момент включения тока. Работа возникновения новой фазы должна отсутствовать, так как фаза эта уже имеется налицо. [c.508]

Для образования первого кристалла на чужеродном катоде требуется значительное отклонение от потенциала равновесия, связанное с работой возникновения зародыша новой фазы. Казалось бы, что восстановление металла на поверхности уже готовых кристаллов не требует дополнительной поляризации в момент [c.482]

Благодаря высоким значениям токов обмена в расплавах следует ожидать, что в стационарных условиях электрохимическая реакция в основном сопровождается возникновением перенапряжения диффузии, химической реакции или перенапряжения, связанного с образованием новой фазы. Эти виды перенапряжений также могут быть выявлены только при использовании нестационарных методов исследования. Стационарные же поляризацион ные кривые очень часто почти не показывают наличия заметной поляризации вплоть до плотностей тока, приближающихся к предельной (рис. 11.2). [c.320]

Процесс электрокристаллизации связан с образованием на поверхности электрода зародыша новой фазы и последующим ростом его. Рост кристалла происходит, согласно Т. Эрдей-Грузу и М. Фольмеру, путем образования и роста двухмерных зародышей. Однако в действительности явление оказалось значительно более слоишым по граням кристалла распространяются не слои молекулярных размеров, а слои, состоящие из многих сотен или тысяч элементарных плоскостей. Теория такого послойного роста, учитывающая и образование двухмерных зародышей и концентрационную поляризацию у фронта роста слоя, была предложена К. М. Горбуновой и П. Д. Данковым. Они рассмотрели зависимость толщины, формы и скорости распространения слоев от электрохимических параметров процесса. Перенапряжение, связанное с образованием новой фазы на чужеродной поверхности, было исследовано А. Г. Самарцевым и К. С. Евстропьевым. [c.161]

Эти же факторы, связанные с затруднениями при формировании новой фазы, могут привести к тому, что при электроосаждении сплавов, относящихся к типу твердых растворов, становится возможным образование двухфазной системы вместо однофазного твердого раствора. Условием этого является достаточно высокая поляризация катода в процессе восстановления ионов металлов, в результате которой потенциал может значительно превысить величину ф . В этом случае возможно выделение электроотрицательного металла в виде самостоятельной фазы. При этом необходимо учитывать, что энергия, выделяющаяся при образовании сплава (энергия смешения), может значительно повысить вероятность образования фазы твердого раствора. Образование двухфазной системы для сплавов, характеризуемых непрерывным рядом твердых растворов, наблюдалось как Раубом [6], так и авторами настоящей работы [23]. [c.35]

Кривые скорости газовыделения имеют сложный характер. Отрицательный дифференц-эффект, характерный для магния, проявляется у всех исследуемых сплавов. Рост скорости коррозионного процесса связан с изменением их структуры по мере увличения содержания ртути в сплаве. Причем количественные изменения скорости коррозии в сплаве обнаруживаются не с момента появления новой структурной составляющей, а при накоплении определенного ее количества, способного существенно изменить характер процессов, связанных с газовыделением. Потенциал магния и сплавов при анодной -поляризации (/) = = 150 ма см ) с повышением температуры несколько снижается (рис. 3). Газовыделение магния и сплава т.вердого раствора (0,5% Hg) с повышением температуры почти не изменяется (рис. 3, кр. I, 2). В тех же условиях для сплава, близкого по составу к MgзHg, с ростом темлературы наблюдается увеличение объема выделившегося газа по экспоненциальному закону (рис. 3, кр. <3). Это позволяет предполагать, что интенсивное растворение сплавов с образованием шламов обусловлено наличием в них интерметаллида MgзHg, который в сплавах выше 2— 4% Hg выделяется как вторичная фаза из пересыщенного твердого раствора, а при более высоком содержании ртути лри первичной кристаллизации. [c.115]