Поляризуемость металлов

Чтобы перейти от потенциала поляризуемого металла относительно раствора (потенциал которого в середине условно принимается равным нулю) [c.200]

Таким образом k p, э тем больше, чем больше анодная поляризуемость металла и чем меньше катодная поляризуемость Р,(. В частности, если а —> 90°, то tg а оо, а k p. э—> 1 (что отвечает пассивности анода, когда анодная поляризация ее не нарушает), и наоборот если р —> 90°, то tg р оо, а / р. а О (что отвечает диффузионному режиму работы катода). [c.292]

Таким образом к з. э тем больше, чем больше катодная поляризуемость металла Я и чем меньше анодная поляризуемость Р . В частности, если р —> 90°, то tg Р — оо, а э — 1 (что отвечает диффузионному режиму работы катода), и наоборот, если а —> 90°, [c.295]

Если некорродирующий (с минимальной скоростью местной реакции) слабо поляризуемый металл (с высоким значением /оа) анодно заполяризовать при умеренных плотностях тока, то /оа можно подставить вместо /кор (см. рис. П.1), Получим выражение [c.400]

Измерительная схема (рис. 82) состоит из тигля I с расплавами и корундовой воронки 2, оканчивающейся капилляром. Корунд плохо смачивается жидкими металлами, поэтому мениск опускается ниже уровня металла в тигле, что затрудняет наблюдение. Для подъема поляризуемого металла в капилляре на высоту к в герметизированной воронке создается разрежение, которое фиксируют жидкостным манометром. [c.195]

Коррозия в большинстве случаев протекает в весьма сложных и разнообразных условиях. Поэтому особое внимание следует уделять факторам, определяющим воспроизводимость результатов опытов. В основном эти факторы связаны с состоянием металлической поверхности и с окружающей средой. Это чистота поверхности металла, наличие и природа поверхностных пленок, присутствие различных структурных составляющих в сплаве, подготовка поверхности перед испытанием и поляризуемость металла. Особое внимание уделяют агрессивности среды, которая зависит от состава раствора, однородности и загрязненности образцов, возможности доступа воздуха и т. д. Все, что может повлиять на электрохимический процесс коррозии, будет также влиять на скорость и на характер коррозионного разрушения металлов и сплавов. [c.479]

Основные электрохимические параметры, определяемые с помощью поляризационных кривых, - стационарный электродный потенциал и удельная поляризуемость металлов. [c.12]

Удельная поляризуемость металла электрода пренебрежимо мала (первичное распределение тока) [c.26]

Удельная поляризуемость металла электрода постоянна во всем рассматриваемом диапазоне значений плотности тока эфф (вторичное распределение тока) [c.26]

Удельные поляризуемости металлов примем равными Ь, =0,05 Ом.м — для сварного шва (анод) 2 = 0,3 Ом-м — для основного металла (катод). [c.182]

После проделанного анализа можно сформулировать условия безопасности применения ингибиторов анодные ингибиторы безопасны только в тех случаях, когда скорость коррозии контролируется всецело анодной реакцией. Плотность тока, возникающая на той части электрода, которая осталась по каким-либо причинам в активном состоянии, остается в таких условиях такой же, как и в исходном электролите. При смешанном контроле скорости коррозии анодные ингибиторы в концентрациях, не обеспечивающих полную пассивацию металла, вызывают увеличение интенсивности коррозии. Чем с большей поляризуемостью электрода протекает анодная реакция в исходном электролите, тем ниже интенсивность коррозии в присутствии ингибитора и тем менее опасным является такой ингибитор. Высокая катодная поляризуемость металла в исходном электролите, наоборот, способствует увеличению интенсивности коррозии в электролите, содержащем недостаточную для полной защиты концентрацию анодных ингибиторов. [c.96]

Реальные поляризационные кривые наглядно показывают, что при контактной коррозии ввиду разной поляризуемости металлов, составляющих гальваническую пару, не может быть симметричности в распределении плотности тока на электродах. [c.103]

Для металлов с малой поляризуемостью форма поляризационной кривой определяется главным образом концентрационной поляризацией. В случае сильно поляризуемых металлов, когда можно измерить активационную поляризацию с достаточной точностью, поляризационная зависимость обычно выражается уравнением типа (6.3)—уравнением Тафеля. Для металлов, образующих многовалентные ионы, значение коэффициент наклона Ь в этом уравнении часто лежит в пределах 30— 60 мВ. [c.330]

В стационарном состо.янии поляризация мало поляризуемых металлов обусловлена в основном ограниченной скоростью под вода реагентов (концентрационная поляризация) и явлениями, наблюдае.мыми при росте кристаллитов. Для сильно поляризуемых металлов наблюдается значительная активационная поляризация, связанная со стадией разряда ионов металла. На это.м фоне вклад, вызванный ростом новой фазы, сказывается мало. Опыт показывает, что для таких металлов значения поляризации при электрокристаллизации и при разряде ионов металла на ртутном электроде (без образования новой фазы) близки. [c.351]

Пленка не имеет электронной проводимости и не может работать катодом. Она только изолирует в зависимости от пористости больщую или меньщую часть катодно поляризуемого металла. При наличии на металле такой пленки реально поляризуемая поверхность будет тем меньще, чем большую площадь занимает окисная пленка. Металл будет поляризоваться тем больше при одинаковых плотностях тока, чем больше он покрыт такой пленкой и чем менее пориста эта пленка, т. е. катодная кривая в последнем случае будет проходить круче. [c.166]

В некоторых случаях возрастание плотности тока на поверхности анодно поляризуемого металла, связанное главным образом с выделением кислорода, сопровождается и некоторым увеличением скорости растворения металла подобное явление наблюдается при анодной защите углеродистой стали в серной кислоте [53, 64]. [c.90]

Выше указывалось, что более высокая поляризуемость одного из компонентов сплава является причиной смещения его стационарного потенциала в сторону равновесного потенциала менее поляризуемого металла сплава. Поэтому уменьшение поверхности одного из компонентов сплава, сопровождающееся повышением его поляризации, вызовет смещение компромиссного потенциала сплава в сторону равновесного потенциала компонента, содержание которого в сплаве больше. [c.25]

Сопротивление покрывающего слоя. При прохождении тока через фазовую границу металл—электролит на металле могут образовываться слои осадка. Толщина этих слоев часто составляет только 10—1000 А. Пористые изолирующие слои в порах обладают электролитической проводимостью. Кинетические закономерности образования плотных труднорастворимых осадков на поверхности катодно поляризуемого металла определяются главным образом концентрацией солей, температурой, плотностью поляризующего тока и продолжительностью поляризации. Сопротивление в покрывающем слое, возникающем на трубопроводе в результате катодной поляризации, может достигать 1 Ом-м [83. [c.102]

При наложении анодного тока ввиду малой анодной поляризуемости металла смещения электродного потенциала сооружения практически не будет, т. е. t/n. анод=0. [c.170]

И удельной ПОЛЯРИЗУЕМОСТИ МЕТАЛЛА [c.82]

Определение удельной поляризуемости металла на поверхности трубы. Из рис. 15 следует, что кривая АГГА [c.85]

Однако еще быстрее происходит снижение необходимой защитной плотности тока. Это объясняется образованием на поверхности поляризуемого металла прочных и плотных пленок карбонатных осадков. Если для защиты применить обычные протекторы, то начальная величина тока их должна соответствовать средней плотности тока. В дальнейшем после образования гидроокисно-карбонатных пленок на поверхности защищаемых металлов токо-отдача протекторов оказывается чрезмерно высокой, даже несмотря на ее естественное снижение вследствие поляризации анода и катода. В результате недопустимо возрастают потенциалы и непроизводительно расходуются протекторные материалы. [c.83]

Выражение (1.9) определяет статическую удельную поляризуемость металла (удельное поверхностное сопротивление постоянному току) помимо этого на практике иыюльзуется пиптие динамической удельной [c.15]

Удельная поляризуемость металла электрода постоянна на отдельных интервалах плотное- ти тока (кусочно-линейная ап- м проксимация поляризационной I кривой) I [c.26]

При анодной поляризации защищаемый металл присоединяется к положительному полюсу внешнего источника постоянного тока или к металлу с более положитель-нь М электродным потенциалом. Поскольку поляризуемый металл становится анодом, то его защита возможна при образовании на поверхности пассивных пленок. Поэтому анодная защита приемлема для нержавеющих сталей и других легкопасси-вирующихся металлов в окислительных средах, не содержащих депассиваторов. [c.191]

Электрохимическая защита основана на характерной зависимости скорости коррозионных процессов от электродного потенциала металла. Катодную защиту широко используют для снижения скорости коррозии подземных сооружений (трубопроводов, кабелей связи, свайиых и стальных фундаментов), корпусов морских судов, эстакад, морских буровых скважин. Обычно катодная зашита применяется в нейтральных средах, когда коррозия протекает с кислородной деполяризацией, и, следовательно, в условиях повыш. катодной поляризуемости металла. Существуют два варианта катодной защиты. В первом варианте требуемое смещение электродного потенциала достигается путем катодной поляризации с помощью внеш. источника тока и вспомогат. инертных анодов (защита с наложенным током) во втором - посредством контакта его с массивными электродами из более электроотрицат. металла, к-рые, анодно растворяясь, обеспечивают протекание катодного тока к защищаемой конструкции (гальванич. защита). В качестве жертвенных анодов используют сплавы. Первый вариант применяют для защиты протяженных конструкций, обычно в комбинации с изолирующими покрытиями, в средах как с низким, так и с высоким электрич. сопротивлением. Преимущество его-в легкости регулирования защитного тока и поддержании защитного потенциала даже в условиях изменения изолирующих св-в покрытия во времени. Однако при использовании катодной защиты с наложенным током др. металлнч. конструкция, расположенная вблизи защищаемой, может служить проводником и подвергаться усиленной коррозии. Гальванич. вариант катодной защиты обычно применяют для 3. от к. небольших конструкций с хорошим покрытием и низким потреблением тока или для локальной защиты. Обычио при этом не наблюдается коррозия соседних металлич. конструкций. [c.166]

Если площадь электрода изменяется, то даже при постоянном потенциале для поддержания заряда двойного слоя необходимо пропускать нефарадеевский ток. Однако при потенциале нулевого заряда не надо расходовать ток на заряжение двойного слоя, Бенневиц и Шульц [252] впервые использовали этот подход для изучения ртути и жидких металлов. Аналогичный подход недавно использовал Андерсен [261, 262]. В его методе непрерывно нарезалась новая металлическая поверхность (метод, следовательно, приложим к твердым металлам), через которую нужно пропускать ток для поддержания заряда двойного слоя, если только обрабатываемый металл не находится при потенциале нулевого заряда. Однако на неидеа,1ьно поляризуемых металлах прохождение переходных токов может быть вызвано не только заряжением двойного слоя, но и рядом других процессов (нанример, коррозией или окислением поверхности), и это снижает привлекательность метода, Андерсен [261] в ряде случаев сумел внести поправки на такие побочные токи и получил потенциалы нулевого заряда для металлов, которые не поддавались изучению другими методами (ср, табл, 1), [c.495]

Коррозионная активность почвы зависит [327] от многих факторов удельного электросопротивления почвы, влажности и способности почвы удерживать влагу во времени, кислотности, значения pH, солевого состава, воздухопроницаемости, наличия микроорганизмов и т. д. Отмечается [327], что до последнего времени не установлено определенное однозначное соотношение между коррозионной активностью почвы и каким-либо одним из ее физико-химических свойств, что объясняется игнорированием исследователями раздельной оценки микро- и макрокоррози-онных пар при коррозии металлической конструкции в почве. Данное обстоятельство необходимо учитывать при проведении испытаний Б почве. Следует иметь в виду, что для малых подземных конструкций основное значение имеет работа микропар. В этом случае коррозионная активность почвы не зависит от электросопротивления почвы ц характеризуется преимущественно катодной и анодной поляризуемостью металла. В этой связи коррозионные испытания, проведенные в почве на отдельных образцах, не могут дать правильного суждения об интенсивности коррозии протяженных конструкций, проходящих через те же участки почвы. По отношению к протяженным конструкциям правильно говорить не о коррозионной активности почвы, а о коррозионной активности участка трассы. Определение коррозионной активности данного участка трассы может быть сделано на основании степени изменения кислородной проницаемости (или величины, пропорциональной ей, — катодной поляризуемости) вдоль по трассе и среднего омического сопротивления данного участка. Определение коррозионной активности почвы в отношении малых объектов может быть сделано на основании определения поляризационных характеристик (катодной и анодной) в данных условиях. [c.218]

Понижение pH до 1,6 сопровождается меньшей, особенно анодной, поляризуемостью металла, некоторым увеличенне.м тока саморастворения и сдвигоМ потенциала саморастворения в положительную область примерно на 60 мв. В этом случае усиление коррозии объясняется облегчением протекания на саже вторичной реакции (разряда Н+), а также возможно и уменьшением омического фактора. Добавление НгЗ в производственный газ до 0,935 об.% сказывается при таком pH больше, приводя к заметному уменьшению поляризуемости, хотя на токе саморастворения это почти не отражается. [c.47]

Кислоты, вакантные граничные орбитали которых имеют низкую энергию, называются жесткими кислотами. К ним относятся протон, катионы щелочных металлов (Ы , Ыа ), менее электроотрицательные и мало способные к поляризации элементы (В, А1). Важнейшими жесткими кислотами являются следующие катионы (Н , Ы , Ыа , К , Mg , Са и т.д.) произ). водные бора и алюминия [ВРз, В(ОР)з и т. д., АШз, АЮ1з, АШ3 и т. д.]. Кислоты, вакантные граничные орбитали которых имеют высокую энергию, называются мягкими кислотами к ним относятся переходные, легко поляризуемые металлы. Важнейшими мягкими кислотами являются следующие катионы Си , Ag , Аи , Hg , Hg , РсЗ , Р1 и т. д. [c.46]

Если это сопротивление по величине сопоставимо со значением анодной поляризуемости и больше, чем катодная поляризуемость, то коррозионный процесс протекает при анодноомическом контроле. Если же величина омического сопротивления близка к величине катодной поляризуемости металла и превышает значение анодной поляризуемости, то контроль будет катодно-омическим (рис. 24), [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология