Полярография на второй гармонике

В настоящее время известно несколько методов переменнотоковой полярографии квадратноволновая, векторная, с применением амплитудно-модулированного иапряжения и полярографии на второй гармонике. [c.169]

В настоящее время для повышения чувствительности разрешающей способности при определении малых концентраций ве- ществ, наряду с осциллографической импульсной полярографией, развиваются новые направления полярографического анализа, которые получили название переменнотоковой полярографии. К области переменнотоковой полярографии в настоящее время относятся квадратноволновая, векторная, полярография с использованием амплитудной модуляции (интермодуляционная) и полярография на второй гармонике. Рассмотрим каждую в отдельности. [c.222]

Полярография на второй гармонике [c.225]

Измерение фарадеевского выпрямления Переменнотоковая полярография на второй гармонике [c.433]

Фазочувствительная переменнотоковая полярография на второй гармонике Переменнотоковая полярография на третьей гармонике [c.433]

ПЕРЕМЕННОТОКОВАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ НА ВТОРОЙ ГАРМОНИКЕ [c.474]

В разд. 7.2 отмечалось, что методы второго порядка основаны на нелинейном поведении электрохимической ячейки в электрической цепи. Первым из этих методов подробно обсуждается переменнотоковая полярография на второй гармонике, в которой сигнал ячейки изучается на удвоенной основной частоте. На рис. 7.4, 7.6, 7.32, 7.33 и 7.36 уже приводились примеры как общих, так и фазочувствительных полярограмм или вольтамперограмм на второй гармонике (методы с частотой 2/) и очевидно, что сохраняются все особенности метода на основной частоте (метод с частотой 1/). Действительно, почти все рассуждения применительно к методам на основной частоте легко распространяются на 2/-вариант, но с учетом того, что временная шкала короче (2/, а не /) и что, хотя ток невелик, но и ток заряжения, который ведет себя как линейный элемент цепи (см. разд. 7.2), чрезвычайно мал. Общим выводом из этих двух особенностей является то, что метод второго порядка чрезвычайно чувствителен при определении обратимо восстанавливающихся или окисляющихся веществ, но дает малые токи на единицу концентрации для веществ, участвующих в необратимых электродных реакциях. Принимая это во внимание, мы обсудим только уни- [c.474]

Уже рассмотренный метод второй гармоники является легко осуществимым расширением варианта на основной гармонике. Имеет ли интермодуляционный метод или метод фарадеевского выпрямления какие-либо преимущества перед методом переменнотоковой полярографии на второй гармонике — вот тот вопрос, с помощью которого нужно оценивать другие методы второго порядка. Теория для каждого метода второго порядка предсказывает, что для обратимого процесса форма волны подобна второй производной переменнотоковой полярограммы, так что [c.477]

Что касается разработки аппаратуры для интермодуляционного метода, то ясно, что необходимость в двух источниках сигналов синусоидальных волн вместо одного является недостатком. Кроме того, очевидно, что при выполнении измерений должны быть выполнены дополнительные операции по сравнению с методом второй гармоники, так как рассматриваются два генератора вместо одного. Так как литература, относящаяся к аналитическим приложениям интермодуляционных методов 42, 61—64], не убеждает автора в том, что эти методы обладают преимуществами перед методом переменнотоковой полярографии на второй гармонике, то рекомендуется, чтобы химик-аналитик, желающий использовать методы второго порядка, основанные на синусоидальной форме волны, остановил свой выбор на методе второй гармоники, поскольку он является простейшим в осуществлении и использовании. [c.478]

Развитие полярографии в последние годы привело к появлению новых полярографических методик, таких, как импульсная полярография, векторная полярография, полярография на второй гармонике и других методик. Во многих из них используется наложение на постоянный ток переменного напряжения различной формы (прямоугольной, синусоидальной и т. д.). Наложение переменного напряжения повышает чувствительность определения и улучшает разрешающую способность. [c.130]

В полярографии на второй гармонике используется метод фарадеевского покажения, который характеризуется тем, что при наложении па ячейку небольшого переменного напряжения в токе ячейки появляется спектр частот гармонических составляющих. Если в качестве полезного сигнала использовать вторую гармонику, то полярограмма будет иметь вид второй производной, изменяющейся в зависимости от потенциала электрода —/(ф)- Преимущест- [c.169]

Молдавия. Развитие аналитической химии в этой республике началось с середины 40-х годов. В Кишиневском университете развивались работы по гетерополикислотам и использованию их в аналитической химии. В Институте химии АН МолдССР успешно проводятся исследования в области полярографического анализа и особенно новых его разделов — высокочастотной и радиочастотной полярографии, полярографии на второй гармонике, использования кинетических полярографических токов и т. д. Большой вклад в эти исследования внес Ю. С. Ляликов. Новые аналитические методы разрабатываются в НИИ пищевой промышленности (исследование вин и продуктов консервной промышленности). Центром по разработке методов анализа химических средств защиты растений является Институт биологических средств защиты растений для определения остаточных количеств ядохимикатов здесь успешно используют новейшие физико-химические методы. [c.211]

На рис. 7.41, а сопоставлены фазочувствительная и общая переменнотоковые полярограммы обратимой системы на второй гармонике. На рис. <р — переменный ток на частоте 2/, [1 2Ы) а фр максимальное или минимальное значение <р, т. е. лараметр, пропорциональный концентрации в полярографии на второй гармонике. Третья гармоника с аналогичными параметрами Ф и Фр показана на рис. 7.41, б. Так как было установлено, что ток заряжения в полярографии на второй гармонике очень мал, то могут возникнуть сомнения в необходимости использовать фазочувствительное определение. Однако для этого все же имеются некоторые основания. Как показано на рис. 7.41, градуировочную кривую, например, в фазочувствительном варианте можно построить по значениям тока от пика до пика 1р р [58]. Величина р-р является единственным параметром, измеряемым независимо от линии фона, что требуется при получении фр в нефазочувствительном варианте. Кроме того, ток заряжения не равен точно нулю, а в полярографии на второй гармонике также имеет конечное значение [9, 11]. Поэтому использование фазочувствительного определения позволяет отделить ток заряжения. [c.475]

Кроме циклической вольтамперометрии, для установления значений обратимых потенциалов окислительно-восстановительных систем, состоящих из неустойчивых частиц, используют переменнотоковую полярографию на второй гармонике [73]. Расчеты показывают, что обратимый потенциал можно измерить, если соблюдается условие к <С За, где к — константа скорости реакции первого или псевдонервого порядка промежуточной неустойчивой частицы, а со — угловая частота приложенного переменного напряжения. Этот метод был использован при изучении электровосстановления перилена до анион-радикала в присутствии уксусной кислоты, для которого константа протонизации (реакция псевдопервого порядка) равна 340 секг [73]. [c.36]