Дальнейшее развитие полярографии

Дальнейшее развитие полярографии [c.341]

Классическая полярография (329), 2. Амперометрическое титрование (336), 3. Полярографические максимумы (337), 4. Дальнейшее развитие полярографии (341). [c.507]

Дальнейшее развитие полярографии. Полярография развивается по пути повышения чувствительности и точности метода, а также расширения его возможностей. Одним из вариантов полярографии с повышенной чувствительностью является дифференциальный [c.341]

ДАЛЬНЕЙШЕЕ РАЗВИТИЕ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.415]

Дальнейшее развитие метода, требующее жесткой синхронизации периода капания и времени поляризации электрода (вольтамперометрия, импульсная полярография), приводит к усложнению электрода. Используют более быстро капающие электроды (капилляры большого диаметра), вводят устройства для принудительного отрыва капли в заданные моменты времени. Простейшим из них является управляемый электронным таймером молоточек, ударяющий по капилляру. [c.292]

Коммутаторный метод с гальванической деполяризацией состоит в коротком замыкании электродов. Если продолжительность поляризации и деполяризации (короткого замыкания) сделать одинаковыми, то поверхность твердого электрода и приэлектродный слой раствора каждый раз будут достигать некоторого стандартного состояния деполяризации перед очередным включением тока поляризации. Этот метод деполяризации получил дальнейшее развитие в осциллографической полярографии на твердых электродах. [c.204]

Импульсная полярография. Идея импульсной полярографии предложена Баркером в 1957 г. и является дальнейшим развитием его метода временного разделения емкостного и диффузионного токов. [c.213]

В связи с дальнейшим развитием теории полярографии появился ряд статей, в которых разрабатывается определение состава ионов, принимающих участие в электродной реакции. Впервые в 1953 г. Геришер[11 показал, что из измерения зависимости тока обмена от концентрации комплексообразователя можно определить состав комплексных ионов, участвующих в электродном процессе. Методом переменного тока Гери-шер [2] измерил ток обмена и вычислил состав разряжающихся комплексов цинка в аммиачной, оксалатной и гидроксильной средах. В 1955 г. было установлено [3, 4], что ток обмена может быть определен также полярографическим методом по разнице анодного и катодного потенциалов полуволн в случае необратимой анодно-катодной волны. [c.315]

В настоящем сборнике публикуются новые научные разработки, рекомендуемые при контроле и исследовании руд, сплавов, металлов высокой чистоты. Эти методики разработаны и внедрены в практику работы лабораторий. Статьи отобраны и рекомендованы Научно-редакционным советом журнала Заводская лаборатория . Основное внимание уделено методам фазового анализа сплавов, определению примесей в чистых металлах методом амальгамной полярографии с накоплением вещества на ртутной капле, развитию и внедрению фотоэлектрических спектральных методов анализа. Мы надеемся, что работы, включенные в сборник, найдут широкое применение в практической деятельности лабораторий и будут способствовать дальнейшему развитию нашей промышленности. [c.5]

Дальнейшим развитием идей о влиянии электронных эффектов заместителей на потенциалы восстановления было приложение корреляционных уравнений Хаммета Тафта и других подобных соотношений л. с. э. к полярографическим данным. Это направление начало развиваться в 1954— 1960 г. в трудах различных исследователей, особенно же в систематических исследованиях ученика Гейровского Зумана. Эти уравнения оказались не только чрезвычайно полезными для систематизации все возрастающего эмпирического материала органической полярографии, но в ряде случаев и для расчета ранее неизвестных 0-констант функциональных групп, для расчета проводимости электронных эффектов мостиковых групп и т. д. Вместе с тем здесь намечается перенос уравнений Хаммета на опи- [c.136]

Указанные направления использования полярографии в полимерной химии требуют дальнейшего развития. Вообще имеющиеся в настоящее время данные, изложенные в этой книге, явно не исчерпывают тех больших возможностей, которые открывает применение полярографического метода в современном его виде в этой области химии. [c.6]

Осенью 1922 г. в журнале Чехословацкого химического общества появилась небольщая заметка молодого чешского ученого Я. Гейровского о новом разработанном им методе электрохимического анализа, который несколько позже получил название полярографического метода. Примерно с 1932 г. полярографический метод анализа стал входить в практику исследовательской работы химических и биохимических лабораторий за пределами Чехословакии. В Советском Союзе полярографический метод начали применять с 1932 г., после того как академик В. И. Вернадский посетил лабораторию Я- Гейровского в Праге и, заинтересовавшись его работами, способствовал ознакомлению с ними советских химиков. В частности, в 1934 г. Гейровский прочел лекцию о полярографии в Ленинграде, а в 1937 г. была переведена на русский язык и издана его книга Полярография под редакцией А. П. Виноградова. Советские ученые не только успешно применили полярографический метод в практике исследовательской работы, но и внесли свой вклад в дальнейшее развитие теории и практики полярографии. Академик А. Н. Фрумкин и его ученики обнаружили новые факты, на основе которых была создана новая, оригинальная теория полярографии. Ряд интересных в теоретическом и практическом отношении работ выполнен Т. А. Крюковой, М. Б. Нейманом, И. А. Коршуновым, Е. М. Скоб-цом и др. [c.9]

Дальнейшим этапом развития полярографии явился вывод Д. Ильковичем уравнения для предельного диффузионного тока [22], которое стало основой количественного полярографического метода. Вслед за этим была количественно описана форма обратимой полярографической волны [23] соответствующая зависимость получила название уравнения Гейровского — Ильковича. [c.6]

Наличие дисплея позволяет визуально увидеть результаты всех применяемых математических приемов и одновременно вести работу с машиной в диалоговом режиме, что значительно ускоряет обучение оператора. По-видимому, дальнейшее развитие автоматизации полярографов должно идти по пути использования специализированных вычислительных устройств (специальных БИС), особенно в полярографических концентратомерах и лабораторных приборах для рутинного анализа. А для целей научного исследования целесообразно нрименение микроЭВМ. [c.139]

Задачей настоящей статьи является изложение полученных до настоящего времени результатов по применению полярографии в области высокомолекулярных соединений, а также рекомендация главных направлений дальнейшего развития и использования полярографического метода при исследовании полимерных материалов. [c.47]

Значительно меньше представлено новых работ в области (Полярографических методов. В основном исследования относятся к дальнейшему развитию осциллографической и переменнотоковой полярографии и применению их для решения конкретных аналитических задач. Некоторую новизну представляют косвенные методы, — инверсионная полярография и полярография в тонком слое. Нельзя не предостеречь от вредной тенденции развития аппаратурной части полярографии в ущерб методам анализа. [c.18]

Основоположник полярографии — чешский ученый Ярослав Гейровский. Основные зависимости в полярографии установлены им в 1922 г.. первый поляро< граф сконструирован в 1925 г., дальнейшее развитие полярографического метода анализа главным образом обязано Гейровскому и его научной школе. [c.480]

Как результат усовершенствования и дальнейшего развития классического метода полярографии возникли новые методы осциллографический, амальгамный, дифференциальный, переменнотоковый, импульсный. Амперометрическое титрование является самостоятельной ветвью полярографического метода анализа. [c.6]

Важным для развития наших знаний в области кинетики электродных процессов явилось представление о так называемом поверхностном характере про-, текания предшествующих приэлектродных реакций [29], когда один из компонентов этих реакций находится на электроде в адсорбированном состоянии. В дальнейшем эти представления были перенесены также на электродные процессы без предшествующей реакции [30], что в сочетании с теорией Фрумкина [31], связывающей изменение адсорбируемости органических веществ на электроде с его потенциалом, позволило количественно описать часто наблюдающуюся в полярографии горбообразную форму волн [32, 30]. [c.7]

Начавшееся изучение фотохимических реакций и применение современных методов исследования органических соединений (ИК-, УФ-, КР-, ПМР-спектральный анализ, колоночная, газожидкостная и тонкослойная хроматография, полярография и др.) в химии циклопентенонов несомненно внесут ценный вклад в раскрытие связей между строением (конформацией) и свойствами (физическими, химическими, биологическими) упомянутых соединений и будут способствовать дальнейшему плодотворному развитию этой интересной области. [c.6]

В 1930 г, было обнаружено (а публикация появилась лишь в 1932 г.) [19] новое явление —так называемое каталитическое выделение водорода — при поля-рографировании растЬоров сыворотки крови. Было показано [20], что подобный эффект вызывается также протеинами. Брдичка обнаружил, что каталитическое действие протгинов резко возрастает при введении в раствор солей кобальта [21]. Весьма важным для дальнейшего развития полярографии было введенное Брдич-кой представление о химической регенерации катализатора при каталитическом выделении водорода, которое позже легло в основу теорий каталитических волн в полярографии. [c.6]

Важным шагом в развитии электрических методов явилась разработка переменноточной импедансной техники, предложенной и теоретически проанализированной одновременно Эршлером [13] и Ренд-лесом [ 14], затем эта техника нашла применение в полярографии. Дальнейшее развитие переменноточных методов привело к откры-- [c.396]

Конечно, и в этом случае точность анализа во многом зависит от погрешности приборов. Во всяком случае, в ультрамикроанализе, так же как и в микроанализе, случайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть погрешности, вызываемой химическими факторами [110, 111]. Из физикохимических методов анализа нам представляются наиболее перспективными потенциометрический, амперометрический и кулонометрический методы, которые требуют дальнейшего развития в применении к анализу различных веществ. Полярографический анализ с капающим ртутным электродом непригоден для использования его в ультрамикрометоде. Следует ожидать здесь развития полярографии со стационарным ртутным электродом по методу Кемуля [112—114], обладающему весьма высокой чувствительностью. Для дальнейшего развития применения спектрофотометр ИИ в ультрамикроанализе весьма важно располагать специальными приборами с оптической системой, позволяющей работать с кюветами очень маленького диаметра. Должна быть разработана также более совершенная конструкция кювет. [c.144]

Значительно исправлены и дополнены I, IV, VI и VII главы. Так как за последние годы получили широкое применение самопишущие электронные полярографы, мы добавили в гл. VI описание принципа работы самопишущего электронного полярографа ПА-2. Добавлена гл. VII Дальнейшее развитие метода полярографического анализа , в которой более подробно, чем в предыдущем издании, излагаются методы дифференциальной, осциллографической и переменнотоковой полярографии, а также метод амальгамной полярографии с накоплением. Гл. VIII дополнена изложением метода амперометрического титрования с двумя платиновыми электродами. [c.10]

Очевидно, что в исследовании биологических свойств циклопентенонов и их производных существует большой пробел, который требует быстрейшего заполнения. Благодаря большой доступности циклопентенонов самых разнообразных типов замещения они могут быть весьма плодотворно использованы для установления связи между строением и биологическими свойствами этих уже проявивших многостороннюю биологическую активность соединений. Несомненно также, что применение при определении строения циклопентенонов и продуктов их превращений таких современных методов исследовайия, помимо инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, которые в настоящее время стали непременными способами исследования, как спектры протоннюго магнитного резонанса [10, 12, 27, 279, 282, 284, 285, 293, 300, 333, 525, 529, 534, 609, 617, 645, 665—672] и. комбинационного рассеивания [673], полярография [674], колоночная, тонкослойная и газожидкостная хроматография [314, 315, 343, 347, 348, 463, 506, 675], будет способствовать дальнейшему развитию работ в этом направлении. [c.175]

В Советском Союзе полярографический метод стали применять с 1932 г., лосле того как акад. В. И. Вернадский, посетив лабораторию Я. Гейровского в Праге, заинтересовался его работами, п способствовал ознакомлению с ними советских химиков. В 1934 г. Я. Гейровским была прочитана в Ленинграде лекция о полярографии, а, в 1937 г. была переведена на русский язык и издана его книга Полярография под редакцией А. П. Виноградова. Советские ученые не только успешно применяют полярографический метод исследования, но и вносят свой вклад в дальнейшее развитие теории и практического применения полярографии. Акад. А. Н. Фрумкин и его сотрудники обнаружили и изучили новые явления, на основе которых была дополнена теория полярографии. Ряд интересных теоретических и практических направлений в полярографии разработаны Т. А. Крюковой, М. Б. Нейманом, И. А. Коршуновым, С. Г. Майрановс-ким, Е. М. Скобцом, Ю. К. Делимарским, В. Д. Безуглым, Я. П. Страдынем и др. [c.5]

Дальнейшее развитие полярографического метода анализа. Осциллографическая полярография. В 1938 г. С. Метсон и Р. Николс, а в 1941 г. создатель полярографического метода Я. Гейровский ввели в полярографическую практику осциллограф. Отличие осциллографической полярографии от классической заключается в том, что полярографические волны записываются посредством осциллографа. При этом на горизонтальные пластины электронной трубки осциллографа подается напряжение, пропорциональное силе тока ячеики (электролизера), а на вертикальные — напряжение пропорциональное напряжению на электродах Ячейки. Электронный луч движется под влиянием изме- [c.53]

После 1947 года для изучения очень быстрых реакций был разработан целый ряд приборов, и представляется более важным скорее их использовать, нежели продолжать дальнейшее усовершенствование и создание более сложного оборудования. Проблемы, техники и применения нового оборудования к хорошо известным электродным процессам должны были бы привлекать меньше внимания, нежели более фундаментальные задачи. Тем не менее методические достижения и решения сложных математических проблем, связанных с массопередачей, играли весьма заметную роль в развитии кинетики электродных процессов. Работа Долина, Эршлера и Фрумкина (1940) об импедансе водородного электрода была преддверием к серии работ, которые начали появляться с 1947 г. и касались использования измерения фарадеевского импеданса для исследования относительно быстрых электродных процессов (Рэндле, Эршлер). В ряде лабораторий были разработаны и другие методы (Геришер, Баркер и др.). Кинетическая интерпретация результатов полярографических измерений позволила превратить классическую полярографию в полезный метод изучения кинетики электродных процессов. Однако такое применение полярографии затруднялось в ряде случаев необходимостью добавлять подавители полярографических максимумов. [c.15]

В начале 50-х годов индийские ученые Досс и Эгриу ЭЛЛ [Л. 58—61] выполнили исследования, послужившие основой для развития метода высокочастотной полярографии. В этих работах было установлено, что под действием переменного тока нарушается равновесие окислительно-восстановительной реакции и потенциал платинового электрода принимает новое значение. Знак сдвига потенциала определяется природой реакции, а его абсолютная величина зависит от многих параметров, в частности, от константы скорости реакции и коэффициента переноса. В связи с этим авторы назвали открытое ими явление рсдоксокннетическим эффектом . Более поздними исследованиями было показано, что сдвиг равновесного потенциала наблюдается также при электрохимических реакциях типа Hg+VHg, Сё+ /Сс (Н ) и т. п., обычно не относящихся к числу окислительно-восстановительных. В дальнейшем для обозначения этого эффекта большинство исследователей стало пользоваться термином фарадеевское выпрямление , впервые предложенным Олдхэмом [Л. 62], который установил также [Л. 63], что в общем случае прохождение переменного тока через электрод сопровождается появлением в равновесном потенциале трех дополнительных составляющих переменной с частотой поляризующего тока, постоянной 2 и переменной удвоенной частоты. [c.73]