Получение димедоновых производных

Димедон используется в практике для получения производных альдегидов, если имеются даже незначительные количества последних кроме того, важно, что кетоны не дают таких производных с димедоном. Реакция димедона с бензальдегидом может быть представлена следующим уравнением [c.295]

Ввиду крайне ограниченного количества полученных кислородных продуктов парофазно-окислительного крекинга метилциклогексана нам не удалось выделить еще какие-либо кислородные соединения. Все же в промывной воде, через которую проходили газы перед поступлением их в газометр, удалось обнаружить уксусный альдегид при действии димедона по Форлендеру удалось получить кристаллическое производное с т.пл. 138° С так же, насколько известно, плавится этилиден-5ыс-димедон. Наконец, в некоторых опытах удавалось обнаружить в продукте реакции бензальдегид (по запаху). [c.278]

Для уточнения степени чистоты изовалерианового альдегида, полученного методом оксосинтеза, исследовали его соединение с димедоном. Судя по температуре плавления димедонового производного (151 —159,9° С), изовалериановый альдегид содержал примеси других альдегидов. Это [c.147]

Получение димедоновых производных основано на том, что в спир-то-водной среде алифатические альдегиды с димедоном, в присутствии пиперидина как катализатора, образуют кристаллические продукты с характерной температурой плавления для каждого альдегида. Примеси масляного альдегида в изомасляном снижают температуру плавления его димедонового производного на 2—3%- [c.120]

Расщепление йодонов в присутствии пиридина привело к новым производным -дикетонов — фениловым эфирам. Такие соединения были получены и други.м методом — прямым арилированием дикетонов солями дифеиилйодония. Выхода довольно низкие, и получается притом сложная смесь всех четырех теоретически ожидаемых продуктов (IX, X, XI, XII). В чистом виде все четыре продукта изолировать удалось только в случае димедона [28, 25]. После опубликования изложенных результатов совсем недавно появилась статья Берингера с сотрудниками [30] о применении метода прямого фенилирования солями дифенилйодония для получения фениловых производных -дикетонов. Им удалось получить такие же продукты, но с лучип1м выходом. [c.293]

Присоединение к катионам флавилия [17] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [18], эфиров цианоуксусной кислоты, нитрометана [19] и димедона [20], легко проходит по положению С(4). Цианид- и азид-анионы присоединяются по положению С(1) 2-бензопирилиевого катиона [21]. [c.228]

Диметил-3-хлорацетокси-2-циклогексен-1-он (2). К раствору 7 г (50 ммоль) димедона 1 и 4.5 мл (55.5 ммоль) пиридина в 200 мл сухого хлороформа прибавляют 4.5 мл (59.8 ммоль) хлорацетилхлорида и перемешивают при 20°С 1 ч. Затем реакционную смесь промывают 5% раствором НС1 (2 х 25 мл), 5% раствором NaH O] (2 X 25 мл) и водой. Полученный раствор сушат, фильтруют и упаривают. Получают производное 2, бледно-зеленое масло, выход 94%. [c.258]

Получение производных. Для характеристики и идентификации карбонильных соединений наиболее часто применяются замещенные фенилгидразоны (особенно 2,4-динитрофенил- и п-нит-рофенилгидразоны), семикарбазоны и оксимы. Специфическим реактивом на альдегиды является димедон (метон, 5,5-диметил-циклогександион-1,3). [c.257]

Участие двойной связи аллильной системы в сопряжении с бензольным кольцом, например в метилстиролах, не влияет существенно на величины констант спин-спиновой связи. В тех же случаях, когда аллильные протоны принадлежат циклической системе, часто наблюдаются аномально малые или, наоборот, аномально большие абсолютные величины констант спин-спиновой связи аллильных протонов, вопреки обсуждавшимся выше стерическим закономерностям, так что пользоваться выводами для таких систем, полученными из рассмотрения аллильных констант, следует с осторожностью. Интересно отметить, что делокализация электронного облака, как, например, в отрицательном ионе димедона VI, может привести к исчезновению заметной спин-спиновой связи между аллильными протонами. В то же время в ацетильном производном VII наблюдается нормальная связь с константой /34 = 1,2 гц. [c.118]

В заключение необходимо отметить, что ацетат предельного спирта, который мы получили при гидрировании 0-ацетильного производного димедона в присутствии уксуснокислого раствора НаР1С1е, при дальнейшей переработке по описанному ранее способу [ 1 ] (пиролиз ацетата при 450" и гидрирование полученного олефина) дал углеводород, кипевший в более широких пределах и имевший более низкие константы, чем 1,1-диметилциклогексан, получавшийся нами из димедона и из его ацетата таким же образом, но с тем отличием, что первая стадия гидрирования проводилась с добавкой водного раствора Н2Р1С1б. Кипевший в более широких пределах углеводород исследовался методом комбинационного рассеяния света и оказался содержащим небольшую примесь изомеров с пятичленным циклом, на что указывало наличие в спектре частоты 890 Очевидно, при [c.80]

Производные сульфогруппы димедонсульфокислоты получаются с трудом. При взаимодействии 3-кратного избытка пятихлористого фосфора на натриевую соль димедонсульфокислоты образуются хлорсодержащие продукты, возможно, ана. югичные полученным из димедона и пятихлористого фосфора [50]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология