Конфигурационная теплоемкость

Равенства (XII. 136) и (XII. 137) говорят о том, что конфигурационная теплоемкость системы (а следовательно, и полная теплоемкость Су) испытывает скачок при Т == Тс (рис. 56, а). [c.354]

Подставив (19.37) в (19.17), найдем дли конфигурационной теплоемкости [c.287]

Из выражения (IX.22) нетрудно получить формулы для расчета внутреннего давления дU дv)т,x и конфигурационной теплоемкости при постоянном объеме. Входящие в эти соотношения производные от по объему и по температуре найдем из системы (IX. 16) с правыми частями, определяемыми (IX. 17) и (IX.21) соответственно. Для внутреннего давления, например, получим [c.309]

Производные да дУ определены ранее [см. (IX. 18)1. Конфигурационная теплоемкость при постоянном объеме выражается аналогично, через производные по Т, Формулу, ввиду ее громоздкости, не приводим. [c.309]

ЭТИ модели дают большую конфигурационную теплоемкость (предполагая, что водородные связи разрываются по мере того, как вода нагревается) и предсказывают те характеристики воды, которые относятся к экспериментально.му. минимуму молярного объема, обеспечивая как конфигурационный, так и колебательный вклады в коэффициент расширения. [c.266]

Для описания состояния систем, имеющих внутренние (термодинамические) степени свободы, также могут быть необходимы дополнительные переменные, которые требуют отдельного определения теплоемкости. Такие степени свободы появляются, например, при переходах вещества из одного состояния в другое, в частности при стекловании. В простейшем случае процесс перехода, происходящий в течение времени t, может быть описан при помощи одной координаты реакции N(t) (разд. II, 1.5.2). Введение координаты N t) приводит к то-му, что Су и соответственно Ср также становятся зависящими от времени. Это в свою очередь может приводить к релаксации теплоемкости и к явлениям кажущегося перегрева и переохлаждения. К теплоемкости при постоянном давлении и постоянном составе добавляется дополнительная величина, которая зависит от молярной теплоты реакции и которая часто называется конформационной (конфигурационной) теплоемкостью. [c.10]

Конформационная (конфигурационная) теплоемкость. Релаксация теплоемкости [c.23]

Экспериментально наблюдаемая зависимость С онф (Т) несколько отличается от той, которая вытекает из теории Брегга — Вильямса. В точке перехода теплоемкость не падает скачком до нуля при Г > Т е происходит постепенное уменьшение теплоемкости зависимость конф (Л имеет вид Х-кривой, показанной на рис. 59, б. Ненулевое значение С онф при температурах ненамного выше точки перехода объясняется сохранением некоторой ближней упорядоченности (ат =0), дающей вклад в конфигурационную теплоемкость. Согласно же приближению Брегга — Вильямса ближняя упорядоченность исчезает одновременно с дальней, — отсюда и зависимость = О при [c.392]

В [1-3] показано, что все ключевые характеристики динамические вклады в термодинамические величины (коммунальная энтропия, конфигурационная теплоемкость) и кинетические свойства (вязкость, энергии активации вязкого течения и кристаллизации), которые предопределяют стеклообразующую способность расплава, непосредственно связаны с параметрами химического ближнего порядка (степенью ассоциации) в жидкости и динамикой их изменения при вариации температуры. Другими словами, эти величины являются прямой функцией вида и концентраций ассоциативных группировок, образующихся в расплаве, и скорости изменения этих характеристик при понижении температуры. При этом особая роль принадлежит тройным комплексам. Несмотря на то, что система Ре-51-В является основой большинства промышленно важных аморфных [c.24]

Учет кооперативного. чффента в уравнении (19.17) повышает значение конфигурационной теплоемкости и радикально п )меняет характер ее зависимости от температуры, [c.294]

Разность между наблюдаемой и колебательно] тсплос А1ь о-стью есть конфигурационная теплоемкость, которая в рассматриваемой нами модели обусловлена увеличением искажспия во- [c.182]

Слагаемые t и Сг описывают теплоемкость, связанную с поступательными и вращательными движениями центра масс молекулы в жидкости. В отличие от газа, в жидкости эти движения носят характер колебаний, поэтому С< и Сг в жидкости больше, чем в газе (для t разница составляет около R). Под С,- следует понимать вклад в теплоемкость от внутренних степеней свободы. Считается, что i мало изменяется при переходе из газа в жидкость, поэтому для жестких молекул (без конформеров) Сг может быть рассчитана по характеристическим частотам молекулы в газовой фазе. Следует, однако иметь в виду, что если молекула обладает внутренним вращением, то в жидкой фазе мОлекулярное равновесие может сильно влиять на конформационное равновесие. Член Сот учитывает изменение энергии ориентационных равновесий и проявляется только при наличии молекул, обладающх постоянным дипольным моментом. Последнее слагаемое Са существенно в случае жидкостей с сильными направленными взаимодействиями (вода, спирты и т. п.), а также при наличии длинных углеводородных цепей [124]. Два последних слагаемых в сумме составляют так называемую конфигурационную теплоемкость, отражающую то обстоятельство, что при нагревании жидкости часть энергии может расходоваться не на возбуждение новых степеней свободы, а на изменение потенциальной энергии системы взаимодействующих молекул. Можно также сказать, что конфигурационная теплоемкость связана с изменением структуры жидкости в процессе, изохориче-ского нагревания. [c.153]

Таким образом, зависимость др1дТ) определяется в основном конфигурационной теплоемкостью и конфигурационным коэффициентом термического расширения. Эту зависимость применим к точке Кюри, в которой имеется разрыв непрерывности теплоемкости (см. рис. 52) и коэффициента термического расширения. Полагаем, что скачок этих величин связан с изменением в точке Кюри внутренней конфигурации системы. Если для одной конфигурации теплоемкость и коэффициент [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология