Величины, связанные с устойчивостью

Здесь с ова фундаментальной величиной, определяющей устойчивость, является производство избыточной энтропии в смысле (7.6), связанное с возмущением химического сродства и соответствующих скоростей реакций. Это можно записать следующим образом [ср. с (2.21)] [c.87]

Чем меньше ее величина, тем устойчивее комплекс, тем, следовательно, меньше останется в растворе иона-комплексообразователя, н е связанного в комплекс. [c.164]

Отличительной особенностью клешневидных комплексных соединений является их большая термодинамическая устойчивость, выражающаяся значительной величиной константы устойчивости. В табл. 2 приведены константы устойчивости комплексных соединений с простыми аддендами и клешневидных комплексов, у которых имеются аналогичные группы, непосредственно связанные в комплекс. В таблице также проведено сравнение комплексообразования клешневидных комплексов с разным числом клешневидных циклов. Возрастание числа клешневидных циклов в большой степени содействует повышению термодинамической устойчивости комплексного соединения. [c.33]

Непосредственное значение константы устойчивости как величины, характеризующей устойчивость комплексного соединения, заключается в том, что она является показателем отношения между концентрациями связанного в комплекс и свободного иона металла при каждой отдельной концентрации комплексообразующего вещества. Это отношение меняется с изменением концентрации комплексообразующего вещества, однако зависимость эта различна при различном числе аддендов. В случае константы устойчивости, данной уравнением (1,9), значение этого [c.33]

Приближение раствора к критической точке расслоения сопровождается также изменением ряда физических свойств раствора [227], связанных с усилением флуктуаций концентраций. По этой причине во многих растворах наблюдается значительное добавочное рассеяние света, которое вблизи критической точки переходит в критическую опалесценцию. Отсюда следует, что между флуктуациями концентрации и величиной термодинамической устойчивости раствора по отношению к распаду на две фазы смежного состава должна быть тесная связь. Действительно, в статистической термодинамике доказывается [130,137], что [c.108]

Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH < 3 и pH > 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY> 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26]

Величина связанной энергии (это всегда тепловая энергия) определяется параметром, известным в термодинамике под названием энтропия S. Это параметр, характеризующий степень упорядоченности микроэлементов в системе, степень устойчивости данного состояния. Энтропия системы из двух соприкасающихся кусков металла, нагретых до разной температуры, невелика, так как состояние это неустойчиво, здесь наблюдается известный порядок в расположении микроэлементов (молекул) системы холодные молекулы с одной стороны, горячие с другой. Энтропия такой системы будет возрастать в самопроизвольном процессе выравнивания температур (система станет более устойчивой, холодные и горячие молекулы распределятся равномерно). [c.48]

Энтропия системы из двух соприкасающихся кусков металла, нагретых до разной температуры, невелика, так как состояние это неустойчиво, здесь наблюдается известный порядок в расположении микроэлементов (молекул) системы холодные молекулы с одной стороны, горячие с другой. Энтропия такой системы будет возрастать в самопроизвольном процессе выравнивания температур (система станет более устойчивой, холодные и горячие молекулы распределятся равномерно). Если до выравнивания температур можно получить полезную энергию, например в виде термоэлектрической энергии, в результате самопроизвольного процесса, то после выравнивания температур мы ее не получим внутренняя энергия системы не изменилась, но доля связанной энергии в ней возросла пропорционально возрастанию энтропии. Величина связанной энергии, зависящей также от абсолютной температуры тела, изменилась от TS до TS , т. е. изменение равно TAS. Математически второй закон термодинамики запишется так [c.51]

Величины, связанные с устойчивостью 69 [c.69]

ВЕЛИЧИНЫ, СВЯЗАННЫЕ С УСТОЙЧИВОСТЬЮ [c.69]

Величины, связанные с устойчивостью 71 [c.71]

Величины, связанные с устойчивостью 73 [c.73]

Однако применение метода однотипных реакций в этом случае ограничивается тем, что такие реакции всегда связаны с изменением валентного состояния элементов, а аналогия в свойствах элементов может не распространяться на разные валентные состояния. Так, ионы натрия и калия, содержащиеся в их хлоридах (не будем усложнять вопроса рассмотрением величины их эффективного заряда), обладая устойчивой конфигурацией электронной оболочки, переходят в возбужденные состояния только при очень высоких температурах. А свободные атомы натрия и калия вследствие на личия в них слабо связанного электрона возбуждаются при уме ренно высоких и довольно различных температурах (см. рис. V, 4) [c.183]

Наконец, следует отметить, что в реальных условиях устойчивость режима контактного узла достигается путем определенного увеличения объема контактной массы в слоях контактного аппарата. Тем самым создается, так называемый, запас катализатора, причем условия неустойчивости процесса, о которых говорилось ранее, оказываются заведомо невыполненными [86]. Устойчивый ход процесса окисления зависит, главным образом, от величины запаса катализатора в первых двух слоях контактного аппарата и связан с поддержанием в этих слоях определенного режима контактирования, при котором значения степеней превращения диоксида серы в триоксид на выходе каждого из них оказываются практически равновесными. В этом случае условие устойчивости процесса может быть учтено в алгоритме оптимизации как ограничение на величину (коэффициент) запаса катализатора в данном слое, значения которой не могут быть менее заданной. Введем время контакта в слое — отношение объема контактной массы к объемной скорости газового потока через слой. Тогда коэффициент запаса слоя можно представить в виде [c.148]

Сравнение этого уравнения с определением фактора устойчивости (VI. 24) показывает, что стернческий множитель Р связан с величиной и, обратной толщине диффузного слоя, и радиусом частиц г соотношением [c.337]

Энергии С, /4 и 5 представляют собой интегральные функции расстояния между ядрами R (эти функции называют кулоновским интегралом, обменным интегралом и интегралом перекрывания). Вычисление значении этих интегралов, как правило, очень сложно. Л и С в определенной области отрицательны, причем Л > С . С соответствует классическому, а А — неклассическому электростатическому взаимодействию. Тогда для фз-состояния молекулы водорода общая энергия оказывается больше по абсолютной величине, чем энергия 2Ео для двух изолированных атомов водорода. Следовательно, состояние, соответствующее связанным в молекулу атомам, более устойчиво [c.85]

Соединение, состоящее из иона металла и связанного с ним льюисова основания, наподобие Ag(NH3)j, называется комплексным ионом. Устойчивость комплексного иона в водном растворе можно оценить по величине константы равновесия образования этого комплексного иона из гидратированного иона металла. Например, константа равновесия образования Ag(NH3)2 по уравнению (16.28) равна 1,7-10 [c.131]

В концентрированных эмульсиях дисперсная фаза может занимать большую часть всего объема. В монодисперсной эмульсии теоретически при наиболее плотной упаковке предельный объем дисперсной фазы составляет 74% общего объема. Однако вследствие полидисперсности и главным образом вследствие деформации капель дисперсной фазы ее объем может достигать 99,0 и даже 99,9% всего объема эмульсии. Устойчивость концентрированных эмульсий не обеспечивается наличием электрического заряда частиц даже большой величины. Чтобы исключить коалесценцию, в такие эмульсии необходимо вводить специальные стабилизирующие добавки, называемые эмульгаторами. В качестве эмульгаторов используют высокомолекулярные соединения или поверхностно-активные вещества, молекулы которых имеют четко выраженные полярную и неполярную группы. Так, высокомолекулярные соединения, например белки, адсорбируются на поверхности капель раздробленной жидкой фазы и образуют пленочные двумерные студни, связанные с сольватной оболочкой. При столкновении двух незащищенных шариков эмульсии легко происходит коалесценция. Двумерная пленка студня и сольватная оболочка препятствуют коалесценции. [c.450]

Такая малая величина осмотического давления с трудом может быть обнаружена, не говоря уже о невозможности измерений с достаточной точностью. Помимо того, осмотическое давление, создаваемое коллоидными частицами, маскируется или искажается неизбежно присутствующими в золях электролитами. Полностью очистить золь от электролитов невозможно без нарушения его устойчивости, а даже небольшая концентрация электролита сильно влияет на величину П. Попытки избежать этих затруднений и измерить осмотическое давление золя не по отношению к воде, а по отношению к его собственному ультрафильтрату не дали положительных результатов. Здесь возникли новые трудности, связанные с взаимодействием заряженных коллоидных частиц и ионов в растворе, которое рассматривается в теории Доннана. [c.373]

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Вопросы термодинамики равновесия и устойчивости дисперсных систем рассматривались в работах Фольмера, Лэнгмюра, Онзагера и других ученых. Общие термодинамические соотношения, характеризующие процесс диспергирования, даны в работах Ребиндера, Щукина, Русанова и Куни . В этих работах на основе объединения гетерогенной трактовки дисперсных систем ( фазовый метод) и гомогенной ( квазихимический метод), где частицы рассматриваются в качестве гигантских молекул, получены выражения для химических потенциалов и других термодинамических параметров частиц. Показано, что самопроизвольное диспергирование конденсированных фаз возможно, если возрастание свободной энергии, связанное с увеличением поверхности при диспергировании, компенсируется (как было уже сказано) величиной, обусловленной ростом энтропии смешения (включением частиц в броуновское движение). [c.238]

При этом устанавливается своеобразная гибкая связь —две частицы не могут ни разойтись, ни приблизиться вплотную и продолжают существовать в виде пары , совершающей совместное броуновское движение, а также колебания вдоль связи с переходом на высшие уровни в пологой потенциальной яме. К этой паре могут присоединяться (также на дальних расстояниях) другие частицы с образованием тройников и более сложных структур частицы. связанные на столь больших расстояниях, приобретают фазовую устойчивость и система в целом сохраняет свою дисперсность и величину So (при ближнем взаимодействии частицы срастаются, а это ведет к уменьшению So и Fs). [c.244]

Второй вопрос связан с поведением макроскопической системы— раствора — при тех физических условиях, в которых раствор пребывает. Точнее, в данном случае речь идет о поведении соответствующего термодинамического потенциала. Когда раствор находится при заданных значениях температуры Т (в термостате) и давления Р, то устойчивость ассоциатов и комплексов в растворе определяется свойствами свободной энтальпии О = Я — Т8 как функции Т,Рп концентраций мономерных молекул, ассоциатов и комплексов х ,. .., х . В состоянии термодинамического равновесия свободная энтальпия минимальна при некоторых, вполне определенных значениях концентраций л ,... л ,. .., х (здесь XI — мольная доля молекул -того сорта). Величины XI, х в принципе можно было бы определить с помощью /с условий. Каждое из этих условий имеет вид [c.106]

Достижению химического равновесия часто препятствуют факторы, связанные с особенностями кинетики процессов, т.е. преодолением активационных барьеров. Значительная величина энергетического барьера может практически полностью воспрепятствовать достижению химического равновесия, в результате чего можно прийти к неправильному выводу о том, что система уже находится в состоянии химического равновесия. Так, смесь Н2 + О2 при комнатной температуре может неограниченно долго находиться в неизменном состоянии. Однако это состояние не является равновесным, поскольку внешнее воздействие (например, нагревание) приводит к мгновенному взаимодействию с образованием воды. Если эту систему затем охладить до прежней температуры, то она не вернется в исходное состояние, так как новое состояние является термодинамически более устойчивым. [c.137]

Значения констант устойчивости Рь Рг,. Рп могут быть найдены различными методами . Из аналитических методов следует предпочесть всем остальным метод наименьших квадратов или же применение счетнорешающих машин. Из графиче ских методов наибольшее распространение получил метод Ле-дена , сущность которого заключается в последовательном преобразовании функции Ф в новые функции, превращающиеся при нулевом значении концентрации лиганда [Ь] в конечные значения констант устойчивости или величины, связанные с ними [c.97]

Стереоспецифичиость, наблюдаемая в этих системах, была успешно объяснена на основе конфор-мационного анализа (Кори, Бейлар, 1959 г.). Это довольно слонсный вопрос и здесь он обсуждаться не будет. Однако следует заметить, что такие лиганды, как этилендиамин, образуют пятичленные хелатные кольца с металлом, и эти кольца имеют не плоскую, а складчатую структуру. Группы, связанные с соседними атомами углерода и азота, находятся в двух возможных заторможенных конформациях, которые являются зеркальными изображениями (рис. 34). Метод конформационного анализа позволяет оценить межатомные взаимодействия для всех возможных конформаций и показывает, что некоторые конформации устойчивее других. В тех случаях, когда это удалось проверить экспериментально, наблюдалось хорошее соответствие с рассчитанными величинами относительной устойчивости. [c.75]

Второй закон т рмодинамики отмечает, что внутренняя энергия состоит всегда из двух частей энергии свободной F и связанной, причем в самопроизвольном процессе освобождается только первая (имеется в виду процесс при T= onst и u= onst). Так, если тело охлаждается от 100° G до комнатной температуры самопроизвольно, то дальнейшее охлаждение можно осуществить только принудительно, с затратой определенной энергии, т. е. в холодильнике. Величина связанной энергии (это всегда тепловая энергия) определяется параметром, известным в термодинамике под названием энтропия (S). Энтропия характеризует степень упорядоченности микроэлементов в системе, степень устойчивости данного состояния. [c.51]

Предпринимались попытки найти методы расчета октанового числа индивидуальных углеводородов в зависимости от их строения. Наблюдалось, что относительная антидетонационная устойчивость парафиновых углеводородов прямо пропорциональна числу атомов водорода, связанных со вторичным и третичным углеродным атомом та же зависимость, хотя и менее четко выраженная, обнаружена и у олефинов [283]. Была найдена сравнительно точная зависимость между найденными по исследовательскому методу октановылш числами и так называемыми факторами структурного запаздывания величина вышеуказанного фактора учитывает легкость, с какой углеводород определенного строения подвергается окислению. Не раз пытались рассчитать эксплуатационные характеристики для многокомпонентных смесей, каковыми являются моторные топлива [226, 234, 285—290]. Результаты этих работ используются для сугубо приблизительной оценки топлив, но необходимость проведения испытаний на специальных испытательных двигателях до настоящего времени пе отпала. [c.432]

Отметим еще одну особенность решения математического описания для неизотермического процесса. В правой части уравнения теп.т10В0Г0 баланса содержатся члены как линейно связанные с Г, так и нелинейные. Поэтому указанное уравнение может иметь несколько решений относительно величины Т (Ь). При заданной величине Т (0) возможно три таких решения (Ь), Гз Тд ( ), так что необходимо исследование для выбора устойчивого решения (см. главу V). [c.72]

Таким образом, разрушения при циклических нагрузках отличаются от статических изломов лишь наличием гладкой с матовым блеском поверхности усталостного излома. Строение собственно усталостного излома зависит от большого количества факторов, в частности, от амплитуды циклов, паузы между ними и др. При нагружении с разными амплитудами напряжений и пауз между ними в усталостном изломе отмечаются усталостные линии, кон-центрично расходящиеся от очага разрушения как от центра. По соотношению зоны усталостного и статического излома можно судить о величине максимахгьного напряжения цикла. Чем больше площадь статического долома, тем выше нагрузка. Шероховатость этой зоны также зависит от амплитуды напряжений. Меньшему значению амплитуды напряжений соответствует более гладкая поверхность усталостного излома. Усталостные линии представляют макроскопические признаки усталостного излома, связанные с замедлением скорости или задержкой распространения трещины. Они соответствуют амплитудам напряжений, не приводящим к увеличению длины трещины после действия более вьюоких амплитуд. Отсутствие усталостных линий свидетельствуют об устойчивом распространении трещин при неизменной амплитуде напряжений. Различие расстояний между усталостными линиями [c.73]

Как показал теоретический анализ, в области низких концентраций СО скорость реакции возрастает с увеличением содержания СО, а при высоких значениях концентрации скорость падает при уве-личер1ии этой концентрации. При промежуточных значениях концентраций СО существуют три стационарных состояния системы, два из которых устойчивы и одно неустойчиво. Устойчивым состояниям соответствуют максимальная и минимальная скорости окисления. Пусть концентрация СО в смеси варьируется по синусоидальному закону, в котором (Feo)о — средняя по времени концентрация СО в смеси. Пусть величина (Feo) о выбрана так, что стационарное состояние системы соответствует нижней устойчивой ветви скорости. В этом случае возможно существенное увеличение скорости реакции нри переходе к циклическому изменению концентраций смеси. Это произойдет тогда, когда амплитуда и частота вынужденных колебаний таковы, что для части периода колебаний нестационарная концентрация будет соответствовать верхней ветви скорости реакции. Как видно из рис. 2.11, нри неизменных значениях амплитуды колебаний и начальной концентрации СО в области безразмерных частот (о 0,45 наблюдается резонансное поведение системы, и средняя по времени скорость реакции проходит через максимум в нестационарном режиме W = 0,262. Это значение скорости в десять раз превышает соответствующее значение скорости в стационарном режиме и в два раза — значение скорости в квазистационарном циклическом режиме (ш 0). Такое поведение обусловлено динамическими взаимодействиями внутри системы, связанными с вынужденным переводом покрытий поверхности катализатора СО от нижнего значения к верхнему. При больших значениях часто средние но времени значения скорости приближаются к стационарным, а при малых — к квазистацнонарным. Заметим, что для рассматриваемого примера имеет место также экстремальная зависимость наблюдаемой скорости окисления СО от величины амплитуды колебаний при фиксированной частоте колебаний. [c.62]

В задачах химической кинетики локальная жесткость может достигать величин порядка 10 —10 . Трудности решения жестких задач состоят в том, что при численном решении ограничение на шаг интегрирования может накладывать требование абсолютной устойчивости метода, связанное с малыми возмущениями, возникающими в процессе реализации метода на цифровой машине. Действительно, величина шага интегрирования должна выбираться так, чтобы Хп,а, Л принадлежало области абсолютной устойчивости метода. Таким образом, шаг интегрирования согласуется с характерным временем быстрого процесса 1/Яе(—Х ах)> в то время как характерное время медленного процесса 1/Re(—Xmin) много больше, и [c.131]

Реакция замещения активных радикалов менее активными, при которой радикалы атакуют более слабо связанный атом Н метильной группы молекулы пропилена или изобутилена (энергия атакуемой С Н-связи метильной группы молекулы пропилена равна 77 ккал вместо 90 ккал для той же связи в молекуле пропана [64]) и отрывают атом водорода с образованием аллильных радикалов, имеет более высокую энергию активации (порядка 10—15 ккал) и низкий стерический фактор (порядка 10- —10- ). Казалось бы, что реакции присоединения радикалов к олефинам должны преобладать над реакциями замещения, которые характеризуются более высокими величинами энергий активации и таким же низким значением стерических факторов. Поэтому механизм торможения, сопряженный с присоединением радикалов, с кинетической точки зрения должен бы иметь преимуще1ства. Однако в условиях крекинга алканов реакции замещения активных радикалов менее активными, протекают более глубоко, чем реакции присоединения радикалов, которым благоприятствуют низкие температуры. С другой стороны, алкильные радикалы типа этил-, изопроцил- и третичных изобутил-радикалов, несмотря на свою большую устойчивость по отношению к распаду, более активно по сравнению с аллильными радикалами вступают в реакции развития цепей, как пока-зы вает сравнение их реакционной опособности [65]. Малоактивные радикалы, способные замедлить скорость цепного процесса, тем не менее обладают остаточной активностью, отличной от нуля, по величине которой они могут между собой различаться [66]. Именно эта остаточная активность малоактивных радикалов, соответстоующая как бы более низкому качеству свободной валентности радикала (некоторой степени выравнивания электронного облака по всей частице радикала), является причиной того, что и малоактивные радикалы способны в соответствующих условиях развивать цепи, вследствие чего наступает предел тормозящего действия продукта реакции или добавки ингибитора. При этом скорость уменьшается с увеличением концентрации тормозящей добавки только до некоторого предела, а [c.33]

Так как трудно получить монодисперсные кап. необходимого размера, имеется очень мало исследований электровязкостных эффектов в эмульсиях. Ван дер Ваарден (1954) определил вязкости ряда эмульсий М/В, стабилизированных сульфонатами натрия, в которых величина не превышала 0,205 мкм (табл. 1 МЗ). Максимальная концентрация примененного эмульгатора была необычно большой, так как составляла — 12% общего веса эмульсии. При более высоких концентрациях эмульгатора 11отн существенно отклонялась от теоретических значений, вычисленных по уравнению (IV.206). Увеличение было также намного большим, чем предсказывалось уравнениями (IV.249) и (IV.250). Поэтому сделано заключение, что расхождение не могло быть результатом искажения диффузного двойного слоя вокруг капель. Полагали, что сильно ионизированный эмульгатор, адсорбированный на поверхностп капель, создает электрическое поле высокого напряжения 10 —10 в см и слой молекул воды прочно связан с ним. Толщина слоя воды, как показано кажущимся увеличением Дг была 0,0014—0,0037 мкм, досиггая почти устойчивого значения при более высоких концентрациях эмульгатора. [c.296]

Поэтому осмотическое давление и связанные с ним понижение точки замерзания и повышение точки кипения очень малы в коллоидных системах. Измерение осмотического давления и других связанных с ним величин в коллоидном растворе позволяет судить о размере коллоидных частиц. Однако надо иметь Б виду, что осмометрия коллоидов связана с большими экспериментальными трудностями во-первых, вследствие того, что все эти величины чрезвычайно малы, и во-вторых, потому, что даже ничтожные примеси — следы электролитов или молекулярнорастворимых веществ — искажают все эффекты. Получить же устойчивый коллоидный раствор без таких примесей обычно бывает очень трудно. [c.21]

Разбавленные эмульсии типа м/в по свойствам очень близки к гидрозолям обычных коллоидов. Стабилизируют эти эмульсии электролитами, создающими двойной электрический слой на поверхности эмульгированных капель. Устойчивость разбавленных водных эмульсий заЕ1Исит от величины электрокинетического потенциала и связанной с ним толщины сольватной оболочки. Для таких систем справедлива теория коагуляции, разработанная Дерягиным. Они устойчивы без специальных эмульгаторов. [c.142]

Все же поправка на реберную энергию играет большую роль, чем припято думать. Величина Дрхг превышает RT только в области высокодисперсных фаз при линейных размерах частиц 10 — 10 см и меньше. В этих условиях относительные количества вещества на ребрах и гранях кристалла сравнимы. Кроме того (и это даже более важно, чем введение численной поправки), только при одновременном рассмотрении энергии ребер и граней кристалла можно строго анализировать вопрос о множестве форм огранения кристаллов одинакового химического состава. Уравнение (VI.31) относится к единственной, наиболее устойчивой форме огранения, тогда как (VI.30) можно применять к разнообразным формам огранения, если переход от одной из них к другой связан с появлением новых ребер. [c.183]

Четные степени окисления для азота сравнительно мало характерны. Однако некоторые из них исключительно интересны и важны в неорганической химии и технологии. К числу таких соединений относится оксид азота (+2) (см. табл. 6). Молекула N0 содержит нечетное число электронов и по существу представляет собой обладающий малой активностью радикал. Молекула N0 достаточно устойчива и мало склонна к ассоциации. Только в жидком состоянии оксид азота (+2) незначительно ассоциирован, а его кристаллы состоят из слабо связанных димеров N2O2. Несмотря на эндотермичность и положительнуго величину энергии Гиббса образования NO из простых веществ, оксид азота (+2) не распадается на элементы и химически довольно инертен. Дело в том, что согласно ММО порядок связи в N0 высок и равен 2,5. Молекула N0 прочнее молекулы [c.257]

Существенно иной вид зависимость свободной энергии от размера частиц (в рассматриваемых монодисперсных системах) приобретает, если при диспергировании наблюдается резкий рост удельной поверхностной энергии а. В этом случае на кривой зависимости A d) может возникнуть минимум при dm>b, соответствующий наиболее термодинамически устойчивому размеру частиц дисперсной фазы (см. рис. VIII—1, кривая 2). Наличие минимума означает, что термодинамически наиболее выгодным оказывается состояние системы в виде микрогетерогенной дисперсии с (средним) размером частиц порядка dm- Оставляя до последующих параграфов анализ возможных условий и причин такого резкого роста величины о при дроблении частиц дисперсной фазы, заметим предварительно, что в двухкомпонентной системе такая возможность возникает при резко выраженной асимметрии (дифильности) молекул вещества дисперсной фазы. Это особенно характерно для систем, содержащих мицеллообразующие ПАВ, которые подробно рассматриваются в 3 данной главы. В многокомпонентных системах резкий рост поверхностной энергии при диспергировании, т. е. с увеличением удельной межфазной поверхности, может быть связан с уменьшением адсорбции ПАВ при их ограниченном содержании в системе. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология